SU457223A3 - Способ получени фентиазинилацетонитрилов - Google Patents

Description

CH-CN IY На1+НйЧ1 - - Г| SY fY Y -CH-CN VY Y - - N чД Ы I4J -k т-TV . т т-L NHi CH-CN 6) при R - метил и RI - водород Однако в известной работе нредставлена лишь обща  схема получени  соединений 1 и но имеющимс  данным не представл етс  возможным судить о выходе целевого продукта; кроме того, недостатком известного способа  вл етс  многостадийность процесса. Дл  повышени  выхода продукта и упрощени  синтеза по предлагаемому способу нитрил общей формулы RI-СНг-CN где RI - водород, метил или этил, подвергают взаимодействию с фентиазином общей формулы ,) Эа где R - водород, метил, У - водород, алкил, алкокси- или алкилтиогруппы, содержащие 1-4 атомов углерода, в среде жидкого аммиака и в присутствии амида щелочного металла . Пример 1. В суспензию 145 г амида натри  Б 1250 л идкого аммиака добавл ют при температуре - 30°С 127,5 г ацетонитрила , затем 75 г З-хлор-10-метил-фентиазина. После выдерл ки в течение 4 ч при -:30°С раствор черного цвета выпаривают, затем добавл ют 600 см эфира и 200 см воды. Эфирный слой декантируют, затем промывают до нейтральной среды 6 раз по 200 см водой , потом экстрагируют 4 раза 200 см метансульфокислоты , затем промывают снова до нейтралыной реакции 2 раза 200 ом воды. Эфирный слой сушат над сульфатом натри , фильтруют, затем концентрируют при пониженном давлении (20 мм рт. ст.) при 80°С. Остаток раствор ют в 120 см четыреххлористого углерода. Кристаллизующийс  продукт отфильтровывают. Получают 27 г (10-метнл-3-фентиазинил-ацетонитрила , с т. пл. 86°С. Пример 2. К суспензии 3,45 г амида натри  в 50 см л идкого аммиака добавл ют 5,1 г пропнонитрила, затем 3 г З-хлор-10-метилфентпазина . Пос.че выдержки в течение 4 ч при -30°С раствор черного цвета выпаривают, затем добавл ют 20 см воды и 20 см эфира. Эфирный слой декантируют, промывают до нейтральной реакции 4 раза 20 см воды, сушат , потом концентрируют при пониженном давлении (20 мм рт. ст.) при 50°С. Маслообразпый остаток подвергают хроматографии на колонне с окисью алюмини  диаметром 2 см и высотой 40 см, при разбавлении смесью циклогексана с этилацетатом при объемном соотношении 99:1. Элюаты концентр:ируют и полученный продукт пврекристаллизавывают «з 10 см этанола . Получают 0,2 г (Юнметил-З-фентиазиеил)-2-Про ,пи01нитрила с т. пл. 99°С. Пример 3. В суспензию 120 г амида натри  в 1300 см жидкого аммиака добавл ют за 20 минут 165,3 г пропионитрила; через 10 мин после этого ввод т 33,8 г З-хлор-7-метокси-10-метилфентиазина . После выдержки.в течение 4 ч при -30°С раствор черного цвета выпаривают и полученный осадок раствор ют в 500 см эфира и 200 смз воды. Продукт бежевого цвета в суспензии отдел ют фильтрованием; получают 15 г 3-амино-7-метокси-10-метилфентиазина. Эфирный слой фильтрата отдел ют декантацией , промывают последовательно 4 раза 500 смз воды, 3 раза 250 см метансульфокислоты , затем до нейтрального состо ни  4 раза 100 см воды, сушат над сульфатом натри  и концентрируют при пониженном давлении (0,5 мм рт. ст.) при 80°С. Полученный осадок (57 г) раствор ют в 200 смЗ этанола. Продукт кристаллизации отдел ют фильтрованием. Получают 24 г 2-(7-метокси-10-метил-3-фентиазинил)-пропионитрила с т. пл. 75°С. После перекристаллизации из метанола продукт имеет т: пл. 94°С. КонцегЕтрацией маточных растворов получают остаток весом 29 г, который подвергают хроматографии на 926 г двуокиси кремни , в 1солонне диаметром 5,5 см и высотой 1,45 м, разбавл   15 л смеси хлористого метилена с четыреххлористым углеродом (объемное соотношение 1:1). Концентрацией элюата получают 7 г 2-(7-метокси-10-метил-3-фентиазинил)пропионитрила .

Предмет изобретени 

Способ получени  фентиазинилацетонитрилов общей формулы

атомов углерода, отличающийс  тем, что с целью упрощени  процесса, гштрил общей формулы

R, - СНа - CN, где RI - водород, метил или этил, подвергас фентиазином общей

ют взаимодействию формулы

I,

10

где R - водород или метил; Ri - водород, метил или этил; У - водород, алкил, алкокси - или алкилтиогруппы, содержащие 1-4

где R и У имеют названные значени ,

в среамида де жидкого аммиака и в присутствии щелочного металла.