SU453846A3

SU453846A3 - Способ получения активных красителей

Info

Publication number: SU453846A3
Application number: SU1486893A
Authority: SU
Original assignee: Ханс Аккерманн, Хсрберт Зейлер , Пауль Дусси Швейцари; Иностранна фирма Циба Гейги
Priority date: 1969-10-17
Filing date: 1970-10-15
Publication date: 1974-12-15
Also published as: NL7015238A; US3758470A; CH540967A; FR2066070A5; DE2050948A1; CA969929A; GB1333248A; JPS4822818B1; ES384596A1; BE757602A

Description

1

Изобретение относитс к области получени новых активных красителей, пригодных дл крашени текстильных материалов, таких как целлюлозные, полиамидные, и нанесени на указанные материалы рисунка методом печати.

Известен способ получени активных азокрасителей , имеющих остаток 4-хлор-6-стирил-1 ,3,5-триазина. Способ состоит в том, что аминонафтолмоно(ди)сульфокислоту сочетают с диазобензолом или его производным и полученный при этом продукт конденсируют с 5-стирил-2,4-дихлор-1,3,5-триазином.

Известные красители плохо раствор ютс в холодной воде и неустойчивы к обработке кислыми агентами, а также водой.

Предлагаетс способ получени новых активных красителей с повышенной крас щей активностью и повышенной растворимостью. Обща формула предлагаемых красителей

I,- i

Hal-|

,N25

} R-CN

где D - остаток органического красител , например азокрасител ;30

R и R - независимо друг от друга водород или низша алкильна группа, предпочтительно водород;

Hal - фтор, хлор или бром;

п - число 1 или 2.

Способ состоит в том, что 1 моль органического крас щего соединени формулы

где D равно D или представл ет собой остаток компоненты D,

R, п имеют указанные значени ,

подвергают взаимодействию с п мол ми триазинового соединени формулы

N На1-|с#

NY Hai

где X - фтор, хлор, бром или цианамидогрупна , с последующим выделением целевого продукта или обработкой его другой компопентой крас щего соединени D, или конденсацией его с п мол ми цианамида или щелочной солью последнего, или алкилированием его известными приемами. В качестве исходного крас щего соединени можно использовать, например, красители р да азо-, антрахинон-, формозан- или фталоцианинового . Предлагаемый краситель, кроме того, получают из таких компонентов крас щего соединени D, по меньшей мере один компонент которых содержит остаток формулы j. NH-CS св занный через аминогруппу радикала -NR- с данным компонентом, и по желанию полученный при этом краситель алкилируют . Наличие в красител х, полученных предлагаемым способом, такого остатка, как 4-галоген-6-цианамино-1 ,3,5-триазина, позвол ет повысить сродство красител к волокнам, содержащим гидроксильные или аминогруппы, и тем самым повысить крас щую активность красител . По сравнению с известными аналогичными активными красител ми новые красители обладают повышенной растворимостью в холодной воде и повышенной устойчивостью ко всем видам обработок, в частности к мокрым обработкам и к действию кислот. Окраски предлагаемыми красител ми отличаютс ровным глубоким тоном и чистотой. Пример 1. Получение красител формулы -K.N NH-CN

NH

A

y-NrJ

SO.H

SO,H

So-Jt

20 г 2,4-дихлор-6-цианамид-1,3,5 - триазина прибавл ют к раствору 50,3 г моноазокрасител , полученного путем сочетани диазотированной 1,3-диаминобензол-4-сульфокислоты с 1 - оксинафталин - 3,6 - дисульфокислотой, в 1000 мл воды с температурой примерно 45- 55°. Прибавлением раствора соды держат значение рН примерно при 7,0-7,5 и перемешивают примерно в течение 5 ч при 45-50°. После окончани$ реакции конденсации осаждают образованный активный краситель указанной формулы при помощи хлорида кали , отфильтровывают, промывают разбавленным раствором хлорида кали и сушат в вакууме при 80-85°.

С1.

SO,H

31,9 г 1-амино-8 - оксинафталин-3,6-дисульфокислоты раствор ют при значении рН 6,5 и температуре 35-40° в 200 ч. воды при добавлении едкого натра. После этого довод т раствор до значени рН 4, прибавл ют 20 г 2,4-дихлор-6-цианамидо - 1,3,5-триазина и держат одновременно значение рН реакционной смеси 3 прибавлением раствора карбоната натри . После окончани конденсации прибавл ют к раствору 30 г бикарбоната патри и после этого прибавл ют раствор 18,7 г диазотированной 1 - амино - 4 - метилбензол-2сульфокислоты . Как только сочетание закончитс , прибавл ют к реакционной смеси хлоОн представл ет собой красный порошок, который хорошо раствор етс в воде, окрашива ее в оранжево-красный цвет. Активные красители с подобными свойствами получают, если указанные в столбце И нижеследующей таблицы и содержащие аминогруппы красители конденсируют с приведенными в столбце П1 соединени ми триазина способом, описанным в примере 1. Пример 2. Получение красител формулы Раствор ют 15,7 г нолученного по примеру 1 красител в 1000 мл воды и прибавл ют по капл м в течение 1 ч при 40-50° 100 г диметилсульфата , причем значение рН держат между 6 и 7 прибавлением раствора соды. Метилированный краситель указанной формулы осаждают прибавлением хлористого натри , отфильтровывают, промывают разбавленным раствором хлористого натри и сушат в вакууме. Он представл ет собой красный порошок, который раствор етс в воде с образованием оранжево-красного раствора . Пример 3. Получение красител формулы

рисгый натрий, осажденный краситель отфильтровывают и промывают раствором хлористого натри . После сушки в вакууме получают красный порошок, который легко раствор етс в воде, окрашива ее в красный цвет.

HOjS

При крашении или набивке указанным красителем получают красную окраску или набивку с хорошей устойчивостью к любым видам обработок.

Пример 4. Получение красител формулы

о.к

ОН

86,1 г аминоформазаназокрасител формулы

HObS

раствор ют в 1000 мл воды. К этому раствору прибавл ют 20 г 2,4-дихлор-6-цианамидо-1,3,5триазина и перемешивают при 40-50° до тех пор, пока конденсаци не окончитс . Значение рН держат во врем реакции при 6-7 прибавлением по капл м раствора карбоната натри . Затем осаждают активный краситель

по.н

-/

-VT т -к™1- -

указанной формулы прибавлением хлористого кали , отсасывают, промывают раствором хлористого кали и сушат в вакууме. Он представл ет собой оливковый порошок, который хорошо раствор етс в воде с образованием раствора оливкового цвета.

Т а б л ииа

Продолжение

11

12

П р одолжение

13

14

Продолжение

15

16

Продолжение

19

20

Продолжение

21

22

П р о л о л ж е и 11 е

Пример 46.

0,Н

NH4

N

Раствор 20,3 г цианурхлорида в 100 мл ацетона прибавл ют по капл м при 0° в 100 мл воды. К полученной таким образом мелкодисперсной суспензии прибавл ют по капл м при перемешивании в течение 1 ч раствор 48,9 г 1-амино-(3-амино-4- сульфофениламино)-антрахинон-2-сульфоновой кислоты в 300 мл воды нри 0° н держат значение рН между 6 и 7 прибавлением раствора соды. Окончательно перемешивают при О-5° примерно в течение 12 ч. После этого нагревают суспензию красител до 40-50° и прибавл ют по капл м 6 течение 2 ч раствор 9,5 г динатрийцианамнда в 50 мл воды, высаливают после этого аптрахнноновый краситель указанной формулы при помонди хлористого кали , отфильтровывают , промывают раствором хлористого кали н сушат в вакууме. Краситель представл ет собой синий порошок, который раствор етс в воде, окрашива ее в синий цвет.

Пример 47. 57,6 г хлорангидрида медофталоцианинтетрасульфоновой кислоть взмучивают в 500 мл воды и 300 г льда, перемешивают с 15 г ж-аминоацетанилида и довод т

рИ до 7 прибавлением водного раствора ммткр. Температура поднимаетс медленно до 40-50°, причем значение рП суснензии держат 7,0-7,5 прибавлением по капл м раствора аммиака. После окончани конденсации (нельз больше обнаружить первичного амипа ) 1;р1 ба;1л ог 270 мл 30%-ной сол ной кислоты смесь нагревают в течение 3 ч до 85-90 причем омыл етс ацетиламиногруппа . Изолируют краситель фильтрацией, взмучивают его снова в 1000 ч. воды с температурой О-5° и довод т значение рН суспензии до 8,0 разбавленным раствором едкого натра. К этой суспепзнн прибавл ют 21 г цианурхлорида . Кондеиснруют при хорошем перемешивапнн при О-5° и нейтрализуют выдел ющуюс сол ную кислоту прибавлением по капл м разбавленного раствора карбоната натри . После окончани конденсации повышают температуру до 40-45° и прибавл ют в течение 2 ч по капл м раствор 9,5 г дипатрийцианамида в 50 мл воды. После окопчани взаимодействи высаливают новый краситель синего цвета, отфильтровывают и сушат .при 50-60° в вакууме. Он соответствует формуле

30

35

Cl 1 NHCN

где PC - фталоцианин; X-NH2, -ONa или ONH4.

23 Предмет изобретени

Способ получени активных красителей общей формулы

Г

1

Hai- Y

D

NY

HR-CK

n

где D - остаток органического красител , например азокрасител ;

R и R - независимо друг от друга водород или низша алкильна группа;

Hal - фтор, хлор или бром;

п - число 1 или 2,

отличающийс тем, что, с целью получени красител с повышенной крас ш,ей активностью и с повышенной растворимостью в воде, 1 моль органического крас щего соединени формулы

24

/ri

D+N R

где D равно D или представл ет собой

остаток компоненты D,

R и га имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с га мол ми

триазинового соединени формулы

N Hal-f Y-X

NyK

Httl

где X - фтор, хлор, бром или цианамидогруппа , Hal имеет указанные значени ,

с последующим выделением целевого продукта или обработкой его другой компонентой крас щего соединени D, или конденсацией его с га мол ми цианамида или щелочной солью последнего, или алкилированием его известными приемами.