SU441955A1 - Способ приготовлени катализатора дл олигомеризации олефинов - Google Patents

Способ приготовлени катализатора дл олигомеризации олефинов

Info

Publication number
SU441955A1
SU441955A1 SU1846878A SU1846878A SU441955A1 SU 441955 A1 SU441955 A1 SU 441955A1 SU 1846878 A SU1846878 A SU 1846878A SU 1846878 A SU1846878 A SU 1846878A SU 441955 A1 SU441955 A1 SU 441955A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
catalyst
bis
oligomerization
carrier
thermally treated
Prior art date
Application number
SU1846878A
Other languages
English (en)
Inventor
Вольфганг Шульц
Херманн Микс
Куррас Эрхард
Фридрих-Вильхельм Вильке
Ионатан Райзиг
Ханс Фурман
Ингрид Грассберг
Original Assignee
Академи Дер Виссеншафтен Дер Ддр (Инопредприятие)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Академи Дер Виссеншафтен Дер Ддр (Инопредприятие) filed Critical Академи Дер Виссеншафтен Дер Ддр (Инопредприятие)
Application granted granted Critical
Publication of SU441955A1 publication Critical patent/SU441955A1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C07C2/36—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as phosphines, arsines, stilbines or bismuthines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/1616—Coordination complexes, e.g. organometallic complexes, immobilised on an inorganic support, e.g. ship-in-a-bottle type catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
    • B01J31/2243—At least one oxygen and one nitrogen atom present as complexing atoms in an at least bidentate or bridging ligand
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/40—Regeneration or reactivation
    • B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
    • B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J31/403—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing iron group metals or copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C07C2/32—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as complexes, e.g. acetyl-acetonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
    • B01J2531/0241—Rigid ligands, e.g. extended sp2-carbon frameworks or geminal di- or trisubstitution
    • B01J2531/0252—Salen ligands or analogues, e.g. derived from ethylenediamine and salicylaldehyde
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/845—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/847—Nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • C07C2531/22—Organic complexes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

г Изобретение относитс  к способу приго товлени  катализатора дл  олигомеризации 1 олефинов., I Известен способ приготовлени  катализатора дл  олигомеризации олефинов путем пропитки носител  (активированный уголь) растворами активных компонентов (соли ко бальта ). Однако полученный катализатор недостаточно активен. С целью повышени  активности катализатора предлагаетс  термически обработанный носитель сначала пропитать раствором алюминийорганического галогенида, высушить и при (-5О) - 150°С, предпочтитель но при О - 60 С, пропитать комплексами двухвалентного никел  и/ипи кобальта, в которых один или два координационных мес та центрального атома могут быть зан ты иминным азотом, а другие лиганды прЪд-, ётавдают собой кислород, азот, фосфор, мыi шь к или сурьму. Обычно в качестве носител  используют байерит, гидраргиллит, бемит или у -At -О I.;.. .о При снижении активности катализатор можно реактивировать добавкой алюминий- органического галогенида. В качестве алюминийорганических галоге- нидов примен ют соединени  общей форму- лы RAtX, RAIX или , где cdо . ; . Х -фтор, хлор, бром или йод; R-алкил, цик- поалкил , алкенил, циклоалкенип, арил, арапкил или аралкенил, преимущественно триэти-i лалюминийсесквихлорид и диэтилалюминий- i хлорид. Носитель пропитывают алюминкйор- ; ганическим галогенидом при (-5О) - 1ОО С, преимущественно при О°С, причем на 30 мл носител  берут 20-50 мл алюминийорганического галогенида. Алюминийорганические галогениды можно наносить на носитель в виде раствора в инертном растворителе или без растворител . В качестве . растворител , используемого дл  проп тк  и промывки носител , пригодны как алифатические и ароматические галоидуглеводороды , так и ароматические, алифатические или цикпоалифатические углеводороды. . .Из комплетссов двухвалентного никеп  можно примен ть бис-(салицилпденимин)- Nt , 6Mc-(N -н-бутилсалицилиденимин)-Mt , 6ис-( N -н-додецилсалицилидешшин)-М1 бис-( N -циклогексилсалицилиденимнн)- Mi, бис-(|Ц-фенилсалидилиденимин)-М1., бис- (N -о-хлорфенилсалицилиденимин)-Ы1 , бис-(М -о-пиридилсалидилиденимин) , бис-(2 аминобензилиденимин)-(ч;,, бис- (N -н-бутил) -2--аминобеЕзилиденимин- Nj, бис-(Ы -фенил)-2-аминобензилиденимин-|14С, -бис-( N -о-шфидил)-2-аминобензилиденимин Ni., .6HC-(N -н- бутил)-2-дифешшфосфинбензилиденимин- N1, бис-{ N -фенил)-2-дифениларсинбензилиденимин- N1, бис- (2-плрролиденимин )- Nl, бис-{N -о-хлорфенил -2-пирролиденимин- N1, бис-(2-оксиазобен3on )-Nt. (N- -oкcиэтил)-caлиuилидeнJ мин -ML, (N-о-окси()-салицилиденимин-ivi , , (N -Э -метиламиноэтил)-2-пирро meHHMHH-Ni . , 2,2 -диоксиазобензол- i. , N , N . биc-(caлицилидeн)-этилидeндиaминo-Ni N . -бис-(салицилиден)-о-фе1шлендиамино-Nt , N , N -6MC-(o-aNyino6etJ3HJmцен )-этилендиамино-Ni N j N -бис-(2-пир роллден)-о-фенилдиамино-М1 , N i N -бис- (2-пнрролиден) -1,2-дифенилэт11лендиамино ,,нщсель.ицетнлацетонат, ацетилацетонат никел  и трифенилфосфи. В такой же степени пригодны соответст вующие комплексы двухвалентного кобаЛ1 та и их смеси. Комплексы двухвалентного никел  получают известным способом. Например, о-замещенные комплексы арилальдимина или арилкетимина двухвалент ного никел  получают при взаимодействии небольшого избытка первичного амина с никелевыми комплексами бис-о-оксиили бис-о-аминобензальдегида или бис-о-окси- или бис-о-аминоарилкетона в пол р ном растворителе, таком, как этавюл или галоидалкил. Можно проводить реакцию между ионом металла в водной или щелочной среде с соответствующими основани ми Шиффа в присутствии гидроксил- или ацетат - ионов или аммиака. Комплексы никел  с о-оксиазобензолом легко образуютс  при взаимодействии некоторых красителей , выпускаемых промышленностью, с гидроокисью никел  или с сол ми никел  и аммиаком с последующей перекристаллизацией образовавшихс  хелатов. Получение комплексов о-амино- и о-пирролоазосое динений, о-окси- и о-аминобензальдиминов принципиально не отличаетс  от получени  указанных выше комплексов. Комплексы кобальта получают аналогичным образом, но работают в атмосфере инертного газа. Дл  регенерации термически де::акгивированный катализатор снова про1штывают комплексами двухвалентного никел  или кобальта и затем небольшим количеством алюминийоргааического галогенида. Незначительное снижение активности, возникающее после длительной работы, можно устранить , нанес  на катализатор лишь незначительное количество алюминийорганического галогенида. Полученные катализаторы используют, например, при олигоме- ризации этилена, пропилена, бутена, изопрена и бутадиена. Кроме того, в их при сутствии можно проводить сополигомеризацию моноолефинов и моноолефинов с диолефинами . Олигомеризацию олефинов на предлагаемых катализаторах можно проводить при ком 1атной температуре и атмосферном давлении в реакторе с неподвижным слоем, который представл ет собой вертикальную стекл нную трубку высотойеЗО см и диаметром 2 см, снабженную рубашкой дл  охлаждени  и впа нной внутри стекл нной пластинкой. Высота сло  катализатора зависит от материала носител  и обычно составл ет 1О-15 см. Размер зерен носител  О,3 - 0,6 мм. Дл  измерени  температуры используют термоэлемент. Все операции до пропитки катализатора выполн ют под аргоном, пропитку - в атмосфере олефпна, используемого дл  олигомеризации , примерно при О°С. При мер 1. 50 г бемита прогревают 1 час при 45°С, в течение 6 час нагревают до ИО°С, выдерживают 3 час при этой температуре, перемеишвают 3 час при 5О°С с раствором 2О мл триэти№a пoминийcecквиxлopидa в хлорбензоле (1:2), промывают хлорбензолом, сушат при 40°С, пропитывают 123 мг бис-(N - -н-бyтилcaJШЦИлидeнимин)-Nlu (И) в 11 мл хлорбензола, сушат при 4О°С и в течение 1 час при в атмосфере пропилена обрабатывают 1 мл триэтилалюминийсесквихлорида . П р и м е р 2. 30 г бемита, термически обработанного, как в примере 1, смешивают с 30 мл триэтиладаэминийсеск- Бихлорида, высушивают при 70 С, пропитывают ПI:JИ О°С раствором 124 мг бис-{N -н-бутилса ицилиденимин)-М1, (il) в Зо мл H-reKcatia, при 0°С пропускают смесь пропилена и аргона (2:1), наблюда  повышение температуры до 45 С, несмотр  на интенсивное охлаждение. С несколько пониженной активностью катализатор работает в течение нескольких дней. Если катализатор находитс  под аргоном , то его можно регенерировать -через неско/шко недель небольшим количеством трнэтилалюмннийсесквихлорида. П р и м е р 3. Катализатор, нанесенный на бемит, 1фокаливают, как в примере 2, пропитывают 62 мг 6Hc-(N-н-бутил caanun/maeHHNUiH)-Nt (11) в 50 мл н-гекса на, актнв1фуют 0,25 мл триэтилалюминийсесквихлорида и снова примен ют дл  олигомеризашш пропилена. П р н м е р 4. 30 г байерита непрерывно нагревают 4 час до 95°С, выдержи вают 3 часа 1ФИ этой температуре,смешивают с 4О мл трнэтилалюмииийсесквигхлорида при температуре не выше 20°С, сушат 5 час 1фи ЗО°С и пропитывают рас вором 25О (vu бис-(N -н-бутилсалицилиде- HMMiiH)-Ni.{ii) в 8О мл н-гексана. Активность KaTiuuKJMTOpa остаетс  практически посто нной в течение нескольких дней. Если после работы и сушки катализатор хран т под аргоном, то после продолжительного хранени  его МОЖЕЮ использовать дл  олигомеризаш }, не наблюда  снижени  активности. Г р и.м е р 5. ЗО г байерита, терми чески обработанного, как в примере 4, и пропитанного триэгилалюминийсескпихлори- дом, пропитывают раствором 155 мг аце- тилацетоната никел  в ЗО мл толуола, промывают 10О мл толуола, активируют триэтилалюминийсесквихлоридом,вводимым вместе с п)эопиленом- Дл  этого пропилен г ропускают через npoNH iBHyKj скл нку, наполненную трлэтнлалюмикийсесквихлоридом и расположенную непосредственно перед реактором. Примере Терхшчески обработанный и нропитанный триэтилалюминийсескви хлоридом байерит (см. пример 4) обрабатывают при О°С в атмосфере пропилена смес:ью 1 % моль-ацетилацетоната никел  и 1 ммопь трифенилфосфина, сушат при О С и активируют 1 мл триэтилалюминийсескв хлорида , П р и м е р 7. ЗО г -окиси алюмини  нагревают 8 час при непрерывном повышении температуры до 45О°С, выдерживают 16 час при этой температуре, смешивают в атмосфере аргона при с ЗОмл триэтилалюминийсесквихлорида, выдерживают 1 час под аргоном при 2О°С и 2 час при ЗО°С и пропитывают раствором 125 м бис-( N-H-6yTnncanHunnH4eHnMHH)-NL (И) в 80 мл гексана. Катализаторы, полученные в примера.к 1-7, используют дл  олигомеризации пропилена . Полученные результаты приведеньг в табл. 1. П р и м е р 8; Провод т олигомеризацию этилена на катализаторе, полученном в примере 4, при различных температурах и дросселировании этилена. Состав продуктов реакции приведен в табл. 2П р и м е р 9. Как в примере 4, байерит термически обрабатывают, смешивают с гpлэтилaлю шнийcecквиxлopидoм, пропитывают раствором 126 мг N -(2-дифенилфосфи-. ноэтил)-салицилиденимин-Ni (11)-хлорида в 1ОО мл хлорбензола и провод т orairoMeризацию этилена. Полученные результаты приведены в табп. 2. Пример 1О. Термически обработанный и смешанный с триэтилалюминийсесквихлоридом аналогично примеру 4 байерит пропитывают раствором 25О мг бис- ( N-н-бутилсалиц1Шиденимин)-Со(П) в 35 мл хлорбензола и провод т олигомеризаш1Ю этилена. Конверси  этилена при 2О, 5О и 9О°с составл ет 7О, 12О и 15О обУ об/, ас соответственно. Продукт реакции сос .тоит на 10О% из бутена, ЗО-5О% которого представл ют собой бутен-1. Пример 11. Термически обработанный , как в примере 4, байерит, смешивают с 5О мл диэтилалюминийхлорида, удал ют избыток адпоминийорганического соединени , нагревают до ЗО°С в атмосфере аргона , пропитывают носитель при в атмосфере этилена раствором 16О мг 6nc-(N -н-бутилсалицил11денимин)-Со (П) в 2О мл толуола, сушат при О С в атмосфере аргона, пропуска  аргон через промывную скл нку с триэтилалюминийсесквихлоридом . При активность катализатора при олигомеризации этилена 17О б./об./час. Продукт реакции состоит исключительно из бутенов. Пример 12. Термически обработанный и смешанный с триэтилалюм1:1ний- сесквихлоридом, как в примере 4, байерит. пропитывают раствором 575 мг бис-{М -н-бутилсалипилиденимин )-Со(П) и 41 .мг бис-(К -н-бyтилcaJШцилидeнимик)-Nl (П) в 50 мл хлорбензола и при провод т олигомеризацию этилена. Полученные результаты приведены в табл. 2. Таким образом, предлагаемый способ приготовлени  KaTajmsaTopa прост, не тре- . бует применени  сложной адааратуры и малодоступных реагентов и позвол ет проводить олигомеризацию в сбычных услови х. Получаемые катализаторы сохран ют свою активность длительное врем  и легко и быстро регенерируютс .
ff fj e д M e т и 3 о б (j у т е и и  

Claims (2)

1. (.иособ iipHiirroHJiufiifjj K jT 3jffl3aTopa цл  ojiinOMOfJiiaauHit олеф1(ноь путем пропитки носител  раство)ами активных компонентов , отличающийс  тем, что, с цйлью аоьышена  активности катализатора, термически обработанный носитель сначала пролитыванЬт раствором алюминийорганичеivoro галогенида, сушат и при (-5О) (150), предпочтительно при , прош(гывают комплексами двухвалентного никел  и/или кобальта, в которых один или
два координашюнных места центрального атома могут быть зан ты ИМИНЕШЬМ азотом, а другие лиганды представл ют собой кислород , азот, фосфор, мышь к или сурьму.
2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс   тем, что в качестве носител  используют байерит, гидраргидш1Т, бе.мит или
И .Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс   тем, что при снижении активности катализатор реактивируют добавко Г алюминийорх анического галогенида.
Таблица 1
SU1846878A 1971-11-08 1972-11-04 Способ приготовлени катализатора дл олигомеризации олефинов SU441955A1 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD158917A DD100478A1 (ru) 1971-11-08 1971-11-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU441955A1 true SU441955A1 (ru) 1974-09-05

Family

ID=5484596

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1846878A SU441955A1 (ru) 1971-11-08 1972-11-04 Способ приготовлени катализатора дл олигомеризации олефинов

Country Status (4)

Country Link
DD (1) DD100478A1 (ru)
DE (1) DE2252856A1 (ru)
FR (1) FR2159394A1 (ru)
SU (1) SU441955A1 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW562810B (en) * 1998-04-16 2003-11-21 Mitsui Chemicals Inc Catalyst for olefinic polymerization and method for polymerizing olefine
KR100677785B1 (ko) * 1999-04-01 2007-02-05 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 에틸렌 중합 방법

Also Published As

Publication number Publication date
DE2252856A1 (de) 1973-05-30
FR2159394B1 (ru) 1975-03-28
FR2159394A1 (en) 1973-06-22
DD100478A1 (ru) 1973-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3184724B2 (ja) ３量体化触媒系の活性を抑制する方法
TWI461242B (zh) 用於乙烯低聚合作用之催化劑組成物及方法
JPH07258329A (ja) オレフィン製造触媒系の安定化方法
JP6598846B2 (ja) １−ヘキセンおよび／または１−オクテンを生成するためのエチレンオリゴマー化のための触媒組成物および方法
CA2413469A1 (en) Ligands and catalyst systems thereof for ethylene oligomerisation to linear alpha olefins
JPH05221882A (ja) エチレンの低重合
MXPA04005589A (es) Composicion de catalizador y polimerizacion de olefina que la utiliza.
US10646857B2 (en) Catalyst system for olefin oligomerization and method for oligomerizing olefins using the same
EP3037399B1 (en) Method for preparing olefin oligomer
US20040059074A1 (en) Process for the selective oligomerization of ethylene
US3562351A (en) Dimerization process
SU441955A1 (ru) Способ приготовлени катализатора дл олигомеризации олефинов
JP4352514B2 (ja) エチレンの三量化触媒及びこの触媒を用いたエチレンの三量化方法
US5414178A (en) Dimerization catalyst systems and processes
JP2002045703A (ja) エチレンの三量化触媒及びこの触媒を用いたエチレンの三量化方法
KR101880810B1 (ko) 올레핀 올리고머 제조방법
US7199075B1 (en) Organometallic complexes that comprise bidentate chelating ligands that combine a nitrogen-containing heterocyclic compound with an alcohol and their use for catalyzing the oligomerization of olefins
JP2529916B2 (ja) オレフィンの二量化及び共二量化用の無塩化水素触媒系
JP3289372B2 (ja) α−オレフィンの低重合方法
US11148126B2 (en) Catalyst system for olefin oligomerization and method for preparing olefin oligomer by using same
US3709952A (en) Dimerization of olefines
US11117846B2 (en) Catalyst system for olefin oligomerization and method for preparing olefin oligomer by using same
JP4352512B2 (ja) エチレンの三量化触媒及びそれを用いたエチレンの三量化方法
US3532764A (en) Dimerisation process
KR20180032243A (ko) 올레핀 올리고머 제조방법