SU436814A1 - Способ получени бензоинов - Google Patents
Способ получени бензоиновInfo
- Publication number
- SU436814A1 SU436814A1 SU1743489A SU1743489A SU436814A1 SU 436814 A1 SU436814 A1 SU 436814A1 SU 1743489 A SU1743489 A SU 1743489A SU 1743489 A SU1743489 A SU 1743489A SU 436814 A1 SU436814 A1 SU 436814A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- water
- benzoins
- benzoin
- added
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
1
Изобретение касаетс получени бензоинов, которые вл ютс важными промежуточными продуктами в синтезе лекарственных препаратов .
Известен способ получени бензоина путем бензоиновой конденсации бензальдегида в присутствии системы растворителей метанол- вода и щелочного конденсирующего агента, например цианида натри , при температуре не выше 75°С.
Полученный продукт имеет т. пл. 134- 136°С.
Однако такой способ характеризуетс тем, что в качестве катализатора используют довитый цианид -натри .
Цель предлагаемого способа - упро-стить процесс получени бензоинов и повысить чистоту целевого продукта. Это достигаетс тем, что в качестве катализатора используют ацетонциангидрин и поташ. Причем в качестве растворител используют диметилформамид или диметилсульфоксид, что позвол ет увеличить выход целевого продукта.
Кроме того, с целью получени несимметричных бензоинов, бензоин и ароматический альдегид подвергают конденсации. Причем интервал плавлени бензоида 135-136°С, что повышает чистоту целевого продукта.
Пример 1. К раствору 10,6 г (0,1 моль) бензальдегида в 25 мл этанола добавл ют
2,5 г (0,03 моль) ацетонциангидрина, 4,1 г (0,03 моль) поташа и 5 мл воды.
Реакционную смесь кип т т в течение 1,5 час, охлаждают, отдел ют выпавшие кристаллы и промывают тщательно водой и небольшим количеством спирта. Получают 6,4 г бензоина. Из фильтрата при сто нии выпадает еще 2,1 г продукта. Всего 8,5 г (80%), т. пл. 134-135°С (из водного спирта).
Пример 2. К раствору 10,6 г (0,1 моль) свежеперегнанного альдегида, 11,2 г (0,1 моль) тиофен-2-альдегида и 3 г (0,035 моль) ацетонциангидрина в 50 мл диметилформамида (или диметилсульфоксида) добавл ют 4,6 г (0,035 моль) поташа, взбалтывают несколько раз и оставл ют на ночь при комнатной температуре . Далее добавл ют равное количество воды и отдел ют выпавшие кристаллы, которые промывают несколько раз водой и суш1ат на воздухе. Получают 15,6 г (71%) 2-тиенил-а - фенил-а - гидрооксиметилкетона, т. пл. .
Пример 3. К 6,3 г (0,03 моль) бензоина в 7 мл 60%-ного водного этанола добавл ют 0,25 г (0,03 моль) ацетонциангидрина, 3,18 г (0,03 моль) фурфурола и 0,21 г (0,0015 моль) поташа. Смесь кип т т 1,5 час, охлаждают, отдел ют выпавшие кристаллы, промывают водой и сушат. Получают 5,5 г (91%) бензфуроина , т. пл. 127--129°С (из водного спирта).
Соотношение альдеРастворитель гид: ацетонциангидрин : поташ
1 : 0,1 : 0,05; 60%-ный снирт
1-1-1П II мртм KfhnnДиметилфор1:1:1 мамид
Диметилсуль1:1:1 фоксид
Xp o
Продукты
A
Т. пл., С
§ реакции
X 3 CQ
JJ га о Оно С CwBБензоин
134-135
80 85 135-136
с„н.
CjH,;
88
135-136
1 : 0,13 : 0,05
спирт Диметилсульфо1:1:1 ксид
п-Толуиловый
1: 0,1: 0.05
60 ь-ный спирт альдегид
Фурфурол
1 : 0,1 : 0,97
Диметплфор .1:1:1. мамид
Диметилсульф1:1:1 ксид
60%-ный спирт
1 : 0,3: 0,15
1 : 0,3 : 0,15
60 о-ный спирт
1:0.05:0,025
60 о-ный спирт Диметилформа1:1:1 мид
60 о-ный спирт
1:0,13:0,05
Бензойной фур60 fj-ный спирт
1 : 0,1: 0.05 Диметилсульфурол 1:0.1:0,05 фоксид
60 й-ный спирт
Фуроин и бен1 : 0.1 : 0,05 Диметллсуль1 : 0.1: 0,05 зальдегид фоксид
QHj
cji.
Тиеноин
104-105
35
1,5
С,НзО
QHsO
Фуроин
134-135
Фуроин
С.НзО
CjHgO
130-131
71 80
12 12 130-131
СаНлСН:
СоН,
4-Метил115-116
30 бензонн
С„Н,
22
3-Хлор117-118 бензоин
Бзнзфуроин 127-123
C,iH,
52
СНзСгН
З-Хлор-4С1С .Н,
87-88
метилбензоин
92
127-128
Бэнзфурэ.п
94
СдН 128-129
90
Бензфуроин
128-129
95
CfiHs 128-129
Пример 4. К раствору 5,3 г (0,05 моль) свежеперегнанного бензальдегида в 25 мл диметилсульфоксида добавл ют 4,25 г (0,05 моль) ацетонциангидрина .и 7 г (0,05 моль) безводного поташа. Оставл ют на ночь. При охлаждении лед; пой водой добавл ют воду, выпавшие кристаллы фильтруют, промывают несколько раз водой и сушат на воздухе. Получают 9,3 г (88%) белых кристаллов бензоина с т. пл. 135-136°С.
Пример 5. 5,3 г (0,05 моль) бензальдегида и 4,25 г (0,05 моль) ацетонциангидрина раствор ют при охлаждении в 50 мл диметилформамида . К этому раствору добавл ют 7 г (0,05 моль) сухого карбоната кали . При этом наблюдаетс разогревание реакционной смеси . Смесь оставл ют на 12 час, добавл ют воду и охлаждают лед ной водой, выпавшие кристаллы отдел ют и промывают водой. После высушивани на воздухе получают 9 г (85%) бензоина в виде белых игольчатых кристаллов с т. пл. 135-136°С.
Пример 6. К раствору 1,68 г (0,015 моль) тиофен-2-альдегида и 1,2 г (0,05 моль) ацетонциангидрина в 15 мл диметилсульфоксида добавл ют при охлаждении лед ной водой 2,1 г (0,015 моль) сухого поташа. Оставл юг на ночь. На следующий день к темно-зеленому раствору добавл ют воду. Реакционна смесь приобретает желтую окраску. При охлаждеНИИ отфильтровывают кристаллы, промывают водой и сушат па воздухе. Выход 1,5 г (45%), т. пл. 104-105 С.
Пример 7. К раствору 3,2 г (0,015 моль) бензоина в 15 мл диметилсульфоксида добавл ют 0,15 г (0,0015 моль) ацетонциангидрина, 1,6 г фурфола и 0,14 г (0(001 моль) поташа. Оставл ют на ночь. При добавлении воды выпадают кристаллы, их отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход бензофуроина 1,5 г (94%), т. пл. 128-129°С.
Полученные данные приведены в таблице.
Предмет изобретени
Claims (3)
1.Способ получени бензоинов путем бензоиновой конденсации в присутствии катализатора и растворител , с последуюш,им выделением целевого продукта известными приемами , отличаюш;ийс тем, что, с целью упрощени процесса и повышени чистоты целевого продукта, в качестве катализатора используют ацетонциангидрин и поташ.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта, в качестве растворител используют диметилформамид или диметилсульфоксид.
3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что, с целью получени несимметричных бензоинов, конденсации подвергают бензоин и ароматический альдегид.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1743489A SU436814A1 (ru) | 1972-02-02 | 1972-02-02 | Способ получени бензоинов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1743489A SU436814A1 (ru) | 1972-02-02 | 1972-02-02 | Способ получени бензоинов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU436814A1 true SU436814A1 (ru) | 1974-07-25 |
Family
ID=20501841
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1743489A SU436814A1 (ru) | 1972-02-02 | 1972-02-02 | Способ получени бензоинов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU436814A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110746279A (zh) * | 2019-10-30 | 2020-02-04 | 阜阳市诗雅涤新材料科技有限公司 | 一种苯偶姻的连续合成方法 |
-
1972
- 1972-02-02 SU SU1743489A patent/SU436814A1/ru active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110746279A (zh) * | 2019-10-30 | 2020-02-04 | 阜阳市诗雅涤新材料科技有限公司 | 一种苯偶姻的连续合成方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU436814A1 (ru) | Способ получени бензоинов | |
Kipnis et al. | 2-Acyloxyacetylthiophenes | |
Niederl et al. | ADDITION OF PHENOLS TO THE ETHYLENIC LINKAGE. II. THE ACTION OF PHENOLS OF ALLYL ALCOHOL, ALLYL ACETATE, VINYL ACETATE AND ALLYL ETHERS | |
YAMAZAKI et al. | Studies on Cyclic vic-Polyketones. I. Syntheses and Characterization of 1, 2-Disubstituted Cyclopentenetriones | |
SU517260A3 (ru) | Способ получени -аспарагината циклического карбоната эритромицина а | |
SU952844A1 (ru) | Способ получени 2-иминотиазолидона-4 | |
SU1397441A1 (ru) | Способ получени 1,8-нафтсультама | |
SU740770A1 (ru) | Способ получени 5-(2-метилмеркаптоэтил)-гидантоина | |
US2547713A (en) | Furane amido ketone compounds | |
SU740777A1 (ru) | Способ очистки пирослизевой кислоты | |
US2460265A (en) | Arylalkylnitroalcohols | |
SU577968A3 (ru) | Способ получени циклопропанкарбоксилатов | |
Ott et al. | Syntheses in the Colchicine Field. The Condensation of 2-Isopropoxymethylenebenzsuberone and Related Compounds with Biacetyl Monoketal1 | |
Adams et al. | Quinone Imides. XLIII. The Reactions of o-Quinonedibenzenesulfonimides | |
SU449048A1 (ru) | Способ получени 2,2=диалкил=5=окси(или меркапто)=изоиндолиниевых солей | |
Fuson et al. | The Methylation of β-Ketonitriles | |
SU407886A1 (ru) | Способ получения молекулярного комплекса пантотената кальция с хлористым кальцием | |
SU380651A1 (ru) | Способ получения гуанидидов фуранкарбоновых или тетрагидрофуранкарбоновых кислот | |
SU396323A1 (ru) | В птв | |
SU374312A1 (ru) | Способ получения 3-оксисульфоланил- 4-сульфонатов | |
SU459467A1 (ru) | Способ получени оротовой или 2-тиооротовой кислоты | |
Redemann et al. | The Characterization of Indole-3-acetic Acid and its Esters1 | |
Newell et al. | The Tolylmercaptopropanones and their Condensation with Isatins | |
Johnson et al. | RESEARCHES ON HYDANTOINS. XXXIII. THE CONDENSATION OF CINNAMIC ALDEHYDE WITH HYDANTOINS. | |
SU1030364A1 (ru) | Способ получени незамещенных бензо/ @ / - или нафто/ @ / тиофенов |