CN110746279A - 一种苯偶姻的连续合成方法 - Google Patents
一种苯偶姻的连续合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110746279A CN110746279A CN201911044208.2A CN201911044208A CN110746279A CN 110746279 A CN110746279 A CN 110746279A CN 201911044208 A CN201911044208 A CN 201911044208A CN 110746279 A CN110746279 A CN 110746279A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- benzoin
- solid
- continuous
- continuous reactor
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种苯偶姻的连续合成方法，步骤如下：步骤一：将碱性试剂溶于水中，然后加入催化剂维生素B1，作为催化剂溶液；步骤二：将苯甲醛与步骤一中溶液分为两路，同时通过泵打入连续性反应器中进行反应；步骤三：将连续性反应器的反应温度设为60‑90℃，流出时间设为20‑30分钟，即可连续合成苯偶姻，得到固液混合物，冷却到0℃，然后固液分离出固体，即为苯偶姻。本方法能够连续反应，且工艺流程简便，废液少80％以上，成本低。
Description
技术领域
本发明属于化合物合成技术领域，尤其是一种苯偶姻的连续合成方法。
背景技术
苯偶姻的分子式为C14H12O2，cas号为：119-53-9。可以用于光敏涂料、粘合剂的有机合成原料，用于制造联苯酰，用于光敏树脂的印刷凸版、感光油墨、光固化玻璃制品等，还可以用于医药中间体等，是一种重要的有机合成产品。
苯偶姻的经典合成方法是由苯甲醛为原料，甲醇或乙醇溶液为反应溶剂，氰化钠或氰化钾作为催化剂，苯甲醛进行双分子缩合反应而生成。但是氰化钠或者氰化钾为剧毒，试验危险性大、污染严重，所以大家开始选VB1作为催化剂进行研究。2001年《大学化学》第16卷第3期公开了张功成等人用维生素B1和氢氧化钠为催化剂，在乙醇溶液中低温混合条件下，合成了苯偶姻。2002年《化学通报》第1期公开了王爱丽等人用维生素B1和氢氧化钠为催化剂，在乙醇溶液中低温混合条件下，合成了苯偶姻。2004年《华北煤炭医学院学报》第6卷第5期公开了娄桂芹等人用维生素B1和氢氧化钠为催化剂，用粗品苯甲醛在乙醇溶液中低温混合条件下，合成了苯偶姻。2004年《包装工程》第25卷第6期公开了傅敏等人用超声波法，用维生素B1和氢氧化钠为催化剂，在乙醇溶液中低温混合条件下，合成了苯偶姻。2008年《湖北民族学院学报(自然科学版)》第26卷第2期公开了贾晓红等人以溴化十二烷基二甲基苄基铵为相转移催化剂，VB1为催化剂冰浴下合成了苯偶姻。2009年《精细化工中间体》第39卷第6期公开了陈益民等人用不同取代基的噻唑盐和氢氧化钠作为催化剂，乙醇溶液中合成了苯偶姻。2015年《化工管理》第33期公开了杨博琼利用微波辐射条件下VB1为催化剂合成了苯偶姻。2016年《广州化工》第44卷第21期公开了成乐琴等人用碳酸钠为碱性试剂，VB1为催化剂合成了苯偶姻。但是都存在着不能连续生产，且为提高“互不相溶”、“易分层”物料的溶解性增加助溶剂和相转移催化剂，引入了更多异物，提高了成本，利用大量的有机溶剂，带来了大量的废液需要处理。
通过检索，尚未发现与本发明专利申请相关的专利公开文献。
发明内容
本发明目的在于克服现有技术的不足之处，提供一种苯偶姻的连续合成方法，该方法能够连续反应，且工艺流程简便，废液少80％以上，成本低。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种苯偶姻的连续合成方法，步骤如下：
步骤一：将碱性试剂溶于水中，然后加入催化剂维生素B1，作为催化剂溶液；
步骤二：将苯甲醛与步骤一中溶液分为两路，同时通过泵打入连续性反应器中进行反应；
步骤三：将连续性反应器的反应温度设为60-90℃，流出时间设为20-30分钟，即可连续合成苯偶姻，得到固液混合物，冷却到0℃，然后固液分离出固体，即为苯偶姻；
其中，所述苯甲醛：维生素B1：碱性试剂：水的比例mL：g：g：g为180-200：30-35：10-14：200-240。
而且，所述碱性试剂为碳酸钠、碳酸钾。
而且，所述连续性反应器选用微通道反应器。
而且，所述步骤三中连续性反应器的反应温度设为75℃，流出时间设为25分钟。
本发明取得的优点和积极效果为：
本发明方法可以连续生产，废液少，成本低，产率高。
附图说明
图1为本发明方法合成的苯偶姻的红外图。
具体实施方式
下面详细叙述本发明的实施例，需要说明的是，本实施例是叙述性的，不是限定性的，不能以此限定本发明的保护范围。
本发明中所使用的原料，如无特殊说明，均为常规的市售产品；本发明中所使用的方法，如无特殊说明，均为本领域的常规方法。
一种苯偶姻的连续合成方法，步骤如下：
步骤一：将碱性试剂溶于水中，然后加入催化剂维生素B1，作为催化剂溶液；
步骤二：将苯甲醛与步骤一中溶液分为两路，同时通过泵打入连续性反应器中进行反应；
步骤三：将连续性反应器的反应温度设为60-90℃，流出时间设为20-30分钟，即可连续合成苯偶姻，得到固液混合物，冷却到0℃，然后固液分离出固体，即为苯偶姻；
其中，所述苯甲醛：维生素B1：碱性试剂：水的比例mL：g：g：g为180-200：30-35：10-14：200-240。
较优地，所述连续性反应器选用CN106492719A公开的微通道反应器，它包括串联的多个反应腔室。
较优地，所述碱性试剂为碳酸钠、碳酸钾，其中优选碳酸钠。
较优地，所述连续性反应器选用微通道反应器。
较优地，所述步骤三中连续性反应器的反应温度设为75℃，流出时间设为25分钟。
实施例1
称取140mL的质量浓度为10％碳酸钠溶液，然后加入35gVB1溶于100mL的水溶液，搅拌均匀。称取200mL苯甲醛，然后用泵将两种液体同时加入到连续性反应器中，控制反应温度70℃，流出时间控制到25分钟，即可得到固液混合物，冷却到0℃，然后固液分离出固体，用95％乙醇洗涤表面杂质，干燥，得白色结晶性产品。熔点133.5-135.0℃，收率85.3％。
实施例2
称取140mL的质量浓度为10％碳酸钾溶液，然后加入35gVB1溶于100mL的水溶液，搅拌均匀。称取200mL苯甲醛，然后用泵将两种液体同时加入到连续性反应器中，控制反应温度70℃，流出时间控制到25分钟，即可得到固液混合物，冷却到0℃，然后固液分离出固体，用95％乙醇洗涤表面杂质，干燥，得白色结晶性产品。熔点133.5-135.0℃，收率86.8％。
实施例3
称取280mL的质量浓度为10％碳酸钾溶液，然后加入70gVB1溶于200mL的水溶液，搅拌均匀。称取400mL苯甲醛，然后用泵将两种液体同时加入到连续性反应器中，控制反应温度70℃，流出时间控制到25分钟，即可得到固液混合物，冷却到0℃，然后固液分离出固体，用95％乙醇洗涤表面杂质，干燥，得白色结晶性产品。熔点133.5-135.0℃，收率88.4％。
实施例4
称取560mL的质量浓度为10％碳酸钾溶液，然后加入140gVB1溶于400mL的水溶液，搅拌均匀。称取800mL苯甲醛，然后用泵将两种液体同时加入到连续性反应器中，控制反应温度70℃，流出时间控制到25分钟，即可得到固液混合物，冷却到0℃，然后固液分离出固体，用95％乙醇洗涤表面杂质，干燥，得白色结晶性产品。熔点133.5-135.0℃，收率88.7％。
实施例5
称取1L的质量浓度为10％碳酸钾溶液，然后加入280gVB1溶于800mL的水溶液，搅拌均匀。称取1.6L苯甲醛，然后用泵将两种液体同时加入到连续性反应器中，控制反应温度70℃，流出时间控制到25分钟，即可得到固液混合物，冷却到0℃，然后固液分离出固体，用95％乙醇洗涤表面杂质，干燥，得白色结晶性产品。熔点133.5-135.0℃，收率88.9％。
实施例6
称取10L的质量浓度为10％碳酸钾溶液，然后加入2800gVB1溶于8L的水溶液，搅拌均匀。称取16L苯甲醛，然后用泵将两种液体同时加入到连续性反应器中，控制反应温度70℃，流出时间控制到25分钟，即可得到固液混合物，冷却到0℃，然后固液分离出固体，用95％乙醇洗涤表面杂质，干燥，得白色结晶性产品。熔点133.5-135.0℃，收率89.2％。
实施例7
称取100L的质量浓度为10％碳酸钾溶液，然后加入28kgVB1溶于80L的水溶液，搅拌均匀。称取160L苯甲醛，然后用泵将两种液体同时加入到连续性反应器中，控制反应温度70℃，流出时间控制到25分钟，即可得到固液混合物，冷却到0℃，然后固液分离出固体，用95％乙醇洗涤表面杂质，干燥，得白色结晶性产品。熔点133.5-135.0℃，收率89.7％。
本发明方法合成的苯偶姻的测试的红外见图1。
尽管为说明目的公开了本发明的实施例，但是本领域的技术人员可以理解：在不脱离本发明及所附权利要求的精神和范围内，各种替换、变化和修改都是可能的，因此，本发明的范围不局限于实施例和附图所公开的内容。
Claims (4)
1.一种苯偶姻的连续合成方法，其特征在于：步骤如下：
步骤一：将碱性试剂溶于水中，然后加入催化剂维生素B1，作为催化剂溶液；
步骤二：将苯甲醛与步骤一中溶液分为两路，同时通过泵打入连续性反应器中进行反应；
步骤三：将连续性反应器的反应温度设为60-90℃，流出时间设为20-30分钟，即可连续合成苯偶姻，得到固液混合物，冷却到0℃，然后固液分离出固体，即为苯偶姻；
其中，所述苯甲醛：维生素B1：碱性试剂：水的比例mL：g：g：g为180-200：30-35：10-14：200-240。
2.根据权利要求1所述的苯偶姻的连续合成方法，其特征在于：所述碱性试剂为碳酸钠、碳酸钾。
3.根据权利要求1所述的苯偶姻的连续合成方法，其特征在于：所述连续性反应器选用微通道反应器。
4.根据权利要求1所述的苯偶姻的连续合成方法，其特征在于：所述步骤三中连续性反应器的反应温度设为75℃，流出时间设为25分钟。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911044208.2A CN110746279A (zh) | 2019-10-30 | 2019-10-30 | 一种苯偶姻的连续合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911044208.2A CN110746279A (zh) | 2019-10-30 | 2019-10-30 | 一种苯偶姻的连续合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110746279A true CN110746279A (zh) | 2020-02-04 |
Family
ID=69281183
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911044208.2A Pending CN110746279A (zh) | 2019-10-30 | 2019-10-30 | 一种苯偶姻的连续合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110746279A (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU436814A1 (ru) * | 1972-02-02 | 1974-07-25 | Институт химии растительных веществ АН Узбекской ССР | Способ получени бензоинов |
| CN103524319A (zh) * | 2013-10-22 | 2014-01-22 | 吉林化工学院 | 一种苯偶姻的合成方法 |
| CN103936578A (zh) * | 2014-04-01 | 2014-07-23 | 常州大学 | 一种母液循环制备安息香产品的方法 |
| CN104003863A (zh) * | 2014-06-16 | 2014-08-27 | 黄山华惠科技有限公司 | 一种安息香的绿色合成方法 |
| CN106492719A (zh) * | 2016-10-31 | 2017-03-15 | 山东豪迈化工技术有限公司 | 一种微反应器 |
| CN108191592A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-06-22 | 大连韦德生化科技有限公司 | 一种微通道反应器进行羟醛缩合反应的方法 |
| CN108558628A (zh) * | 2018-04-03 | 2018-09-21 | 宁夏医科大学 | 安息香的制备方法 |
-
2019
- 2019-10-30 CN CN201911044208.2A patent/CN110746279A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU436814A1 (ru) * | 1972-02-02 | 1974-07-25 | Институт химии растительных веществ АН Узбекской ССР | Способ получени бензоинов |
| CN103524319A (zh) * | 2013-10-22 | 2014-01-22 | 吉林化工学院 | 一种苯偶姻的合成方法 |
| CN103936578A (zh) * | 2014-04-01 | 2014-07-23 | 常州大学 | 一种母液循环制备安息香产品的方法 |
| CN104003863A (zh) * | 2014-06-16 | 2014-08-27 | 黄山华惠科技有限公司 | 一种安息香的绿色合成方法 |
| CN106492719A (zh) * | 2016-10-31 | 2017-03-15 | 山东豪迈化工技术有限公司 | 一种微反应器 |
| CN108191592A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-06-22 | 大连韦德生化科技有限公司 | 一种微通道反应器进行羟醛缩合反应的方法 |
| CN108558628A (zh) * | 2018-04-03 | 2018-09-21 | 宁夏医科大学 | 安息香的制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 成乐琴等: "VB1和碳酸钠催化安息香缩合反应", 《化学世界》 * |
| 成乐琴等: "碳酸钠溶液中V_B1催化制备安息香", 《广州化工》 * |
| 李伟宏等: "超声条件下苯偶姻制备研究", 《河北化工》 * |
| 陈益民等: "苯甲醛安息香缩合反应催化合成苯偶姻新方法", 《精细化工中间体》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111704555B (zh) | 一种采用连续流反应器合成4-甲氧基-2-硝基苯胺的方法 | |
| CN108409516B (zh) | 一种连续流微反应器合成二苯甲酮衍生物的方法 | |
| CN103910623A (zh) | 一种苯甲酸的制备方法 | |
| CN108530278A (zh) | 一种d,l-萘普生的制备方法 | |
| Rahmatpour | An efficient, high yielding, and eco-friendly method for the synthesis of 14-aryl-or 14-alkyl-14 H-dibenzo [a, j] xanthenes using polyvinylsulfonic acid as a recyclable Brønsted acid catalyst | |
| CN216273519U (zh) | 用于akd生产的三乙胺盐酸盐废水预处理装置 | |
| CN102408430B (zh) | 取代四苯基双铁卟啉的合成工艺与专用设备 | |
| CN112574049A (zh) | 一种使用氢氰酸制备苯甘氨酸的新方法 | |
| Wang et al. | Synthesis and properties of novel helical 3-vinylpyridine polymers containing proline moieties for asymmetric aldol reaction | |
| CN110746279A (zh) | 一种苯偶姻的连续合成方法 | |
| CN110627754B (zh) | 一种利用连续流微通道反应器制备2-氧代-2-呋喃基乙酸的方法 | |
| CN111675621A (zh) | 一种9,9-双(4-氨基苯基)芴衍生物的合成方法 | |
| CN114591148A (zh) | 一种基于微反应器合成双酚芴的方法 | |
| US20220389226A1 (en) | A continuous process for the synthesis of azo dyes involving in-situ generation of diazonium salts | |
| CN110272546B (zh) | 一种合成聚醚砜树脂的方法 | |
| CN107501564A (zh) | 三维氮杂环卡宾金属配位聚合物及其制备方法及和应用 | |
| CN106478362A (zh) | 一种4,4’‑双氯甲基联苯的催化制备工艺 | |
| CN101774988A (zh) | 固相双功能催化剂催化合成维生素c的方法 | |
| CN117050011B (zh) | 一种以醋酸乙烯酯为原料合成2-甲基喹啉的方法 | |
| CN110627611A (zh) | 一种合成1,4-二溴-2,5-二碘苯的方法 | |
| CN117466818B (zh) | 一种无溶剂法制备2-芳基咪唑啉类化合物的方法 | |
| CN104311469A (zh) | 一种取代吲哚-3-乙酸的合成方法 | |
| CN104557604B (zh) | 5‑乙酰基水杨酰胺的合成方法 | |
| CN112921406B (zh) | 一种合成On-DNA 2-氨基嘧啶化合物的方法 | |
| CN110683949B (zh) | 一种制备9,10-菲二羧酸酯类化合物的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |