SU430656A1 - Способ получени полиамидов со свободными аминогруппами - Google Patents

Description

Известен способ получени  полиамидов со свободными аминогруппами поликонденсацией три- или тетрааминов и дкфторангидридов ароматических дикарбоновых кислот в пол рных органических растворител х в присутствий КИС.ПЫХ катализаторов.

Однако этот способ дл  большинства тетрааминов, особенно дл  тетрааминов с повышенной основностью (тетрааминодифениловый эфир, диаминобензидин , тетрааминодифенилметан и др.) требуют значительного охлаждени  реакционной смеси (до и ниже) и точного поддержани  темпераг туры, что усложн ет технологический процесс.

Цель изобретени  - способ, позвол ющий получать полиамида высокого молекул рного веса со свободными аминогруппами при комнатной к повышенных температурах.

Это достигаетс  проведением поликонденсации в присутствии солей общей формулы МеХ, где Me - металл, например Li, Na Са и другой, X остаток минеральной кислоты, имеющей степень диссоциации 27-92 включительно .

Образующийс  при ацилировании тетраамина дифторангидридом фторй сть й водород вступает в реакцию с солью, высвобожда  более сильную кислоту и образу  фториды металлов. Молекула кислоты, в свою очередь, взаимодействует с ближайшей аминогруппой, т.е. наход щейс  в о-положении к ацилированкой , и блокирует ее. Поскольку об0 разующиес  соли аминов и сильных кислот не ацилируютс  дифторангидридом, реакци  разветвлени  не протекает даже при комнатных и повышенных температурах . Соли типа LiCt, LiBr,

5 NaCe и другие ввод т в эквимолекул рном количестве. Более низка  концентраци  ведет к образованию гел , более высока  - к падению в зкости полимеров. Катализатор и тетраамин

0 дифторангидрида в твердом виде или

в растворе постепенно ввод т в раствор соли. Все компоненты ввод т в

jэквимолекул рном соотношении. Врем  синтеза 2-20 ч.

5

Таким образом удаетс  получать высокомолекул рные полимеры с приведенной в зкостью Пи 1гЗ + 2,5 и выше. Полученные полимеры можно использовать непосредственно как полимеры со- свободными аминогруппами или можно превращать в полибензимидаэолы циклодегидратацией,.например термической . Пример 1.К раствору 0,4239 г хлористого лити  и 2,3027 г тетрааминодифенилового эфира в 10 мл диметилацетамида добавл ют при комватной температуре 2 мл уксусной кис лоты, .затем в течение 30 мин приливают раствор 1,7012 г дифторангидрид изофталевой кислоты в 10 мл диметил ацетамида . Раствор перемешивают в те . чение 6 ч, после чего образовавшийс  полимер выдел ют осаждением в воду , отмывают и сушат. Приведенна  в зкость полимера в серной кислоте %2,5. ; Пример 2. К раствору 0,4239 хлористого лити  и 2,3027 г тетраами нодифенилового эфира в 12,5 мл диметилацетамида добавл ют при комнатной температуре при перемешивании 2 мл уксусной кислоты, затем в течение 30 мин приливают раствор 1,7012 г дифторангидрида изофталевой кислоты в 12,5 мл диметилацетамида. Раствор перемешивают б ч, после чего образовавшийс  полимер выдел ют осаждением в воду, отмывают и сушат, Приведенна  в зкость полимера в серной кислоте Пи 1,38. Пример 3,-К раствору l,3384i йодистого лити  и 2,3027 г тетрааминодифенилового эфира в 16,5 мл диметилацетамида при комнатной температуре, добавл ют 2 мл уксусной кислоты, затем в течение 30 мин приливают раствор 1,7012 г дифторангидрида изофталевой кислоты в 16,5 мл диметилацетамида . Раствор перемешивают .6 ч, после чего образовавшийс  полимер выдел ют осаждением в воду, отмывают и сушат. Приведенна  в зкость полимера в серной кислоте ( 1,22, формула изобретени  Способ получени  полиамидов со свободными аминогруппами путем поликонденсации три- или тетрааминов и дифторангщфидов ароматических дикарбоновых кислот в пол рных органи ческих растворител х в присутствии кислых катализаторов, отличающийс  тем что, с целью упрошеНИН технологии птаоцесса, в реакционную смесь при синтезе ввод т соли общей формулы МеХ, где Me - металл, X - остаток минеральной кислоты, имеющей степень диссоциации 27-92 включительно.