SU514857A1

SU514857A1 - Способ получени азотосодержащих полимеров

Info

Publication number: SU514857A1
Application number: SU2040813A
Authority: SU
Inventors: Василий Владимирович Коршак; Светлана Васильевна Виноградова; Светлана Александровна Силинг; Владимир Николаевич Соловьев
Original assignee: Ордена Ленина Институт Элементоорганических Соединений Ан Ссср
Priority date: 1974-07-04
Filing date: 1974-07-04
Publication date: 1976-05-25

Description

1

Изобретение относигс к способу получени термо- И теплостойких растворимых полимеров с азотсодержащими макрогетероциклами в цепи, которые могут быть исполызованы в качестве основы дл лакокрасочных покрыстий, св зующих дл стеклопластиков .

Известен способ получени азотсодержаших макрогетероциклов в цепи - полигексазоцикланов , при котором полимеры получают при нагревании тетранигрилов тегракарь боковых КИСЛОТ с диаминами в среде фенола ИЛИ высококип шего спирта. Растворимыми полимеры получаютс только тогда, когда в качестве ами1шого компонента используют много дерные ароматические диамины с заместител ми в бензольных драх ИЛИ ароматические много дерные диамины с объемистыми заместител ми у центрального углеродного атома.

Однако полимеры, получаемые по извест ному способу, имеют плохие пленкообразуюишё свойства в вид большой жесттсости полимерной цепи.

Также известен способ получени азогсодержащих полимеров путем полиКонденсации азотсодержащего компонента и дихлорангидридов дикарбоновых кислот.

Цель изобретени - получение термостойких растворимых полимеров с азотсодержащими макрогетероциклами, включающими изоиндолиновые фрагменты, обладающих более гибкой структурой и пленкообразующими свойствами.

По предлагаемому способу полимеры с азотсодержащими макрогетероциклами в цеПИ получают при взаимодействии дихлорангидридов дикарбоновых кислот с макрогетероциклическими соединени ми, содержащими изоиндолиновые фрагменты, вл ющимис продуктом взаимодействи фталодинитрила

И диаминов различного строени .

Полимеры получают в среде органичес-20

кого растворител при температуре от до +5О С по схеме

-R-N

c-ciгде R - ароматический радикал, например

R - ароматический радикал, например

0

, II

-в-с

NlR-K

О Ji-f

L jCN КГД J

2HC1 4x г

N-R-|K

с- 6

Измен строение макрогегероцикла и дихлорангидрида дихарбоновой кислоты можно в широких пределах варьировать свойства получаемых полимеров, Пример 1. 2Д9О4г (0,ОО50 г-моль) макрогетероциклического соединени на основе фталодинитрила и п -фенилендиамина (С H,gN) раствор ют в 2О мл безводного диметилацетамида в трехгорлой колбе с Мешалкой, трубкой дл подачи инертного газа и хлоркальциевой трубкой. Раствор охлаждают смесью ацетон - сухой лед до -2О С, добавл ют к нему 1,0152 г {0,0050 г-моль) терефталоилхлорида, расг воренного в 2 мл безводного димегилацет- амида, поднимают температуру реакционной смеси до О С и выдерхдавают при этой тем перагуре реакционную смесь в токе инертного газа при перемешивании 2 час. Полученный полимер осаждают, вылива реакционную массу в метанол при перемешивании выпавший полимер отфильтровывают, экстрагируют метанолом и сушат. Выход полимера 90% от теоретического Приведенна в зкость (7пр -метил пи рроли до не при 25 С составл ет О,36 дл/г. Полученный полимер растворим на холоду в диметтг1лформамиде, диметилацетамиде, Ц -метилпи рроли доне. Температура начала разложени полимера при нагревании его на воздухе со скоростью 4,5 С/мин 440 С Полимер не разм гчаетс до гемперагуры его интенсивного разложени . Полимер можно применить дл получени пленок наливом из раствора. Найдено. %: С 76,18; Н 3,64; N 14,62, CaeH oNaOz Вычислено, %: С 76,1О,Н 3,52; М 14,78. Пример 2. Поликонденсацию 3,29О2 г (О,ОО50 г-моль) макрогетероциклического соединени , полученного на основе фталодинитрила и 3,3-диметокси-4,4 -диаминодифенилметана ( 1«О150 г (О,О050 г-моль) терефталоилхлорида провод т в диметилацетамиде (25 мл) по примеру 1. Выход полимера 87%. 7пр в N -метилпирро идоне при 25 С составл ет 0,28 дл/г. Полимер растворим на холоду в диметилформамиде , диметилацетамиде, N -метилпирролидоне . Температура начала разложени полимера при нагревании его на воздухе со скоростью 4,5 С/мин 420 С. Полимер не разм гчаетс до температуры его интенсивного разложени . Найдено, %; С 80,54; Н 4,90; N 10,61. .С Н40 б02 Вычислено, %:С 80,62; Н 4,98; N 10,43. Пример 3. 2,190 г (0,ОО5О г-моль) макрогетероцнклического соединени на основе фталодинитрила и м-фенилендиамина (Cj,gH,oNj,), раствор ют в 2О мл безводного N-метилпи рроли дона. К данному раствору при О С при перемешивании в течение 15 мин прибавл ют 1,015 г (0,ОО5Ог-моль