SU427923A1

SU427923A1 - Способ получения сложных эфиров непределбпб1х оксикарбоновых кислот

Info

Publication number: SU427923A1
Application number: SU1796503A
Authority: SU
Original assignee: Д. А. Геворк Ш. О. Бадан , А. Н. Степан Институт органической химии
Priority date: 1972-06-12
Filing date: 1972-06-12
Publication date: 1974-05-15

Description

1

Изобретение относитс к способам получени производных непредельны.х оксикарбоновых кислот, а именио их новых сложных эфиров общей формулы

X

I CH2CiH C-СНгССЬСОгН,

О-СОСНз

где R - алкил,

X - Н, СНз, С1.

Полученные соединени могут найти применение в полимерной Промышлениости.

Известные сложнью эфиры Общей формулы

СНг-СИ С-СИаССЬ-COOR,

где R - метил, этил,

R - водород, метил, хлор,

R - .метил, этил

получены путем взаимодействи диенового углеводорода с алифатическим спиртом и эфиром трихлоруксусной кислоты в присутствии катализатора Си+ /Си+.при температуре С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

С пелью получепи новых сложных эфиров неиредельных оксикарбоновых кислот, обладающих по сравнению с известными аналогичными соединени ми новыми свойствами, предложен данный способ. Способ заключаетс в том, что слоЖНый эфир тр,ихлоруксусной кислоты подвергают взаимодействию с диеновым углеводородом и солью органической кислоты в растворе органической кислоты в присутствии сое(динений металлов перемеиной валентности, например закиси меди, при температуре , желательно 80-100° С.

Строение полученных продуктов доказано данными ИКчСпектроскопии и элементарного анализа. Преимущества предлагаемого способа - исключительпа доступность исходных соединений, высокий выход целевых продуктов и одностадийность процесса.

Полученные эфиры вл ютс новыми соединени ми и описываютс впервые.

Пример 1. Метиловый эфир 2,2-дихлор6-ацетокси-4-гексеновой кислоты. Смесь 11,75 г (0,1 моль) метилового эфира трихлоруксусной кислоты, 8,2 г (0,1 моль) ацетата натри , 1 г закиси меди и 7 Л1л ацетангиарида нагревают в 25 мл уксусной кислоты до 10° С, затем в течение 12 час через нагретую смесь пропускают ток бутадиена (6 л). Все это врем систему держат под давлепием. После отгопки основной части уксусной кислоты и уксусного антидрида продукт разбавл ют 25 мл воды, экстрагируют эфиром, эфирный экстракт дважды промыв.ают 20%-ным раствором поташа . (Получено 18,9 г (81,9%) метилового эфира 2,2-дихлор-6-ацетокси-4-гексеиовой кис- 5 лоты, т. КИП. 105-107° (3 мм рт. CT.f; 1,4760; df 1,2715. Найдено, %: CI 27,56. C9Hi2O4Cl2. Вычислено, %: С 27,84.

П р и м е р 2. Этиловый эфир 2,2-аихлор-4мет ,ил-6-ацетокси-4-гексеновой кислоты. Смесь 19,1 г (0,1 моль этилового эфира трихлоруксусной кислоты, 13,6 г (0,2 моль) изопрена, 8,2 г (0,1 моль) ацетата натри , 10 мл уксусного ангидрида, 1 г закиси меди в 40 мл уксусной кислоты нагревают дри 70-80° С в течение 18 час. После удалени основной части уксусной кислоты продукт разбавл ют 40 мл воды, экстрагируют эфиром, эфир-ный экстракт промывают 15%-ным раствором поташа, высушивают сульфатам магни и после отгонки эфира разгон ют в вакууме. Лолучено 24,3 г (85,2%) этилового эфира 2;2-дихлор-4-метил-6-ацетокси-4-гексеновой кислоты. 10

СН2СН С-CH2CC12C02R

ОСОСНз

где R - алкил,

X - Н, СНз, С1,

отличающийс тем, что эфир трихлоруксусной кислоты подвергают взаимодействию с диеновым углеводородом и солью органической кислоты в растворе органической кислоты в присутствии соединений металлов переменной валентности, например закиси меди, при 40-120° С с носледуюшим выделением целевого продукта известными приемами .

2. Способ по л. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при 80-100° С. т. кип. 119-120° (1 мм рт. ст.); 1,4750; d4° 1,2742. Найдено, %: С 46,29; Н 5,57; С1 25,63. CiiHi604Cl2. Вычислено, %: С 46,60; Н 5,65; С1 25,09. ;П р е д М е т и з о б ip е т е н и 1. Способ получени сложных эфиров непредельных оксикарбоновых кислот общей формулы