SU372219A1

SU372219A1 - Способ получения производных тетрагидрофурана

Info

Publication number: SU372219A1
Application number: SU1677620A
Authority: SU
Inventors: изобретени витель Авторы; Ш. О. Бадан уда ОайГ А. А. Геворк А. Н. Степан
Original assignee: Институт органической химии Арм нской ССР
Priority date: 1971-06-18
Filing date: 1971-06-18
Publication date: 1973-03-01

Description

1

Изобретение относитс к новому способу получени новых соединений - производных тетрагидрофурана общей формулы 1

ХСН;

СНг -CYaR

0

где X и Y - атом галогена;

R - атом галогена, углеводородный остаток или карбоксигруппа, или ее функциональное производное. Эти соединени вл ютс полупродуктами в органическом синтезе, в частности в синтезе физиологически активных вен1,еств.

Предлагаемый способ заключаетс в том, что диаллиловый эфир подвергают взаимодействию с соединением формулы

XCYaR

где X, Y и R имеют вышеуказаиные значени , в присутствии инициатора реакций радикального замещени в среде растворител при нагревании , лучше до температуры ниже точки кипени растворител , с выделением целевого продукта обычными приемами. В качестве инициатора целесообразно использовать окислительно-восстановительные системы на основе иереходных металлов, например Fe (И)/ /Fe(II),Cu(n)/Cu(l).

Пример 1. Смесь 17,75 г (0,1 моль) метилового эфира трихлоруксусной кислоты, 9,8 г (0,01 моль) диаллилового эфира и 1 г закиси меди в 50 мл абсолютного метилового спирта нагревают при 60°С в течение 22 час. После отгонки спирта к реакционной смеси прибавл ют 25 мл воды, продукт экстрагируют эфиром, эфирный экстракт промывают 10%ным раствором поташа, сушат над сульфатом магии и разгон ют в вакууме. Получают 19,2 г (70%) 3-хлорметил-4-(р,р-дихлор-ркарбэтокси ) -метил -тетрагидрофураиа (формулы I, где X и У-CI; R-СОаМе), т. кип. 130°С/3 мм рт. ст., df 1,3645, 1,4990.

Найдено, %: С 39,33; Н 4,93; С1 38,74, MRo 59,46.

/

Вычислено, %: С 39,2; Н 4,72; С1 38,65, 59,45.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 27,15 г (0,15 моль) этилового эфира трихлоруксусной кислоты, 19,6 г (0,2 моль) диаллилового эфнра и 2 г закиси меди в 50 мл абсолютного метилового спирта получают 22 г (50,6%) 3-хлорметил-4-(р,|3-дихлор-р-карбэтокси )-этил -тетрагидрофурана (общей формулы I, где X и У-С1; R-CO2Et), т. кип. 145°С/4 мм рт. ст., df 1,1969, п 1,4960.

%: С 41,50; Н 5,61; CI 36,80, MRo

Найдено, 65,2.

30

CioHisOsCU%: С 41,45; Н 5,18; С1 36,79,

Вычислено, MRn 64,1.

Пример 3. Диалогично примеру 1 из 29,7 г (0,15 моль) трихлорбромметаиа, 19,6 г (0,2 моль) диаллилового эфира в 50 мл абсолютного метилового спирта в присутствии 2 г закиси меди получают 25 г (56,1%) 3-бромметил - 4-(р,|3,р-трихлорэтил)-тетрагидрофураиа (об1цей формулы I, где X-Вг; Y и R-С1), т. кип. 118°С/2 мм рт. ст., df 1,6142, 1,5340.

Найдено, %: С 28,40; Н 3,37;

С1, Вг 63,2, MRn 57,09.

СуНюСЬВг.

Вычислено, %: С 28,33; Н 3,37; С1, Вг 62,89, МКв 56,33.

Предмет изобретени

Claims

1. Способ получени производных тетрагидрофурана общей формулы 1

ХСН;

СНа - CY ,V

0-где X и Y - атом галогена; R - атом галогена , углеводородный остаток или карбокс.игруппа , или ее функциональное производное, отличающийс тем, что диаллиловый эфир подвергают взаимодействию с соединением формулы II

XCYaR

где X, У и R имеют вышеуказанные значени , в присутствии инициатора реакций радикального замещени в среде растворител нри нагревании с выделением целевого продукта обычными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийс тем, ч го в качестве инициатора используют окислительно-восстановительные системы на основе переходных металлов, например Fe (III)/Fe (II) или Си (II)/Cu (I).

3.Способ по пн. 1 и 2, отличающийс тем, что нагревание провод т до температуры ниже точки кипени растворител .