SU416353A1

SU416353A1 - Способ получения 2-заме1ценных диоксанов-1,3

Info

Publication number: SU416353A1
Application number: SU1736463A
Authority: SU
Original assignee: Д. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский , В. И. Исагул Уфимский нефт ной институт
Priority date: 1972-01-10
Filing date: 1972-01-10
Publication date: 1974-02-25

Description

Предлагаетс новый способ получени 2-замещенных диоксанов-1,3, которые вл ютс полупродуктами в синтезе целого р да соединений . Известен способ получени замещенных диоксанов-1 ,3 взаимодействием диолов-1,3 с альдегидами или кетонами при нагревании в среде органического растворител в присутствии кислого катализатора. Однако исходные соединени труднодоступны. Целью изобретени вл етс упрощение технологии процесса: использование легкодоступных исходных соединений. Дл достижени этой цели предлагаетс 2-замещенные диоксаны-1,3 получать путем взаимодействи диоксанов-1,3 с альдегидами или кетонами при температуре до 200°С в присутствии кислого катализатора. Взаимодействие можно проводить в среде растворител или без него. Процесс может быть по снен следующей схемой: R. RU® ,o кД Гк, RS где Ri, R2, Нз, R4, Rs, Re, R и Rs - атом водорода , алкил, арил, алкенил, галоид, нитроили аминогруппа или оксиалкил. В качестве катализатора можно использовать минеральные кислоты (сол ную, серную, фосфорную) или катионообменные смолы типа КУ-2. Растворителем может быть бензол, циклогексан, диметилформамид, N-метилпирролидон и т. д. Особенно желательно проводить процесс так, чтобы выдел юп1ийс формальдегид посто пно выводить из зоны реакцпи. Дл этого в реакционное устройство ввод т избыточное количество метилового спирта и по мере превращени удал ют пары образовавшегос метилал . При этом конверси исходного формал достигает 95%, а выход диоксанов-1,3 85%. Пример 1. Получение 2-фенил-4-метилдиоксана-1 ,3. В куб ректификационной колонки помещают 102 г (1 моль) 4-метилдиоксана-1,3, 159 г (1,5 моль) бензальдегида, 80 г (2,5 моль) метилового спирта, 780 г {10 моль) бензола и 30 г КУ-2 (влажность 2,5%, СОЕ 4,9 мг-экв/г). Затем реакционную массу при перемешивании нагревают, из верхней части колонки отгон ют метилаль, т. кип. 41-42°С, л К3512. По выделении 70 г метилал (конверси 92%) колбу охлаждают, отфильтровывают катализатор, катализат промывают водой , сушат органический слой сульфатом магни , упаривают растворитель и остаток фракционируют в вакууме. Получают 150 г (выход 84%) 2-фенил-4-метил-диоксана-1,3, т. кип. 107°С/3 мм рт. ст., 1,5185. Найдено, %: С 74,23; Н 8,00.

CnHi4O2.

Вычислено, %: С 74,18; Н 7,92.

В ИК-спектре присутствуют интенсивные полосы поглощени в области 1170-1020 , характерные дл 1,3-диоксановой структуры.

Пример 2. Получение 2-фенилдиоксана-1 ,3.

Поступают аналогично примеру 1, но вместо 4-метилдиоксана-1,3 загружают диоксан1 ,3 в тех же мол рных соотношени х.

Конверси (но метилалю) составл ет 81%. Выход 2-фенилдиоксана-1,3 68%, т. кип. 129°С/14 мм рт. ст., т. пл. 48°С.

Аналогично получают 2,2-пентаметилен-4,4диметилдиоксан - 1,3; 2-фенил-4,4-диметилдиоксан-1 ,3; 2,2-пентаметилен - 4 - фенилдиоксан1 ,3; 2-фенил-4-метил - 4 - фенилдиоксан-1,3; 2пропил - 4 - метил-4-фенилдиоксан-1,3 и другие замещенные диоксаны-1,3.

Предмет изобретени

Claims

1.Способ получени 2-замещенных диоксанов-1 ,3, отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии процесса, диоксаны-1,3 подвергают взаимодействию с альдегидами или кетонами при температуре до 200°С в присутствии кислого катализатора.

2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что взаимодействие провод т в среде растворител .