SU935507A1 - Способ получени кислородсодержащих производных ди-/2-фурфурилокси/-метана - Google Patents
Способ получени кислородсодержащих производных ди-/2-фурфурилокси/-метана Download PDFInfo
- Publication number
- SU935507A1 SU935507A1 SU802999820A SU2999820A SU935507A1 SU 935507 A1 SU935507 A1 SU 935507A1 SU 802999820 A SU802999820 A SU 802999820A SU 2999820 A SU2999820 A SU 2999820A SU 935507 A1 SU935507 A1 SU 935507A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methane
- furfuryloxy
- paraform
- acid
- yield
- Prior art date
Links
Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
Description
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения кислородсодержащих производных ди-(2-фурфурилокси) -метана общей формулы
ГТ Л. А ΓΊ 1 » снг снг^оД-соов где R - атом водорода, метил или этил.
Эти соединения могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве фунгицидов и ростовых веществ.
Известен способ получения ди-(5~ -карбометокси-2-фурфурилокси)-метана конденсацией 2-карбометоксифурана с триоксидметиленом в.среде смеси концентрированной серной и ледяной уксусной кислот (1:1) [1].
Недостатком этого способа является то, что продукт конденсации выделяют на препаративном хроматографе с выходом 87.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения ди- (5-карбометокси1-;2-фурфурилокси)-метана конденсацией метилфуроата с параформом в среде смеси концентрированной серной и ледяной уксусной кислот (1:1) при температуре -10οε[21.
Недостатками этого способа являются низкий выход целевого продукта а также использование большого количества смеси концентрированных серной и уксусной кислот (-*11 моль на 1 моль исходного эфира), которые не регенирируются после употребления Кроме того, процесс проводят при охлаждении, что требует тщательного контроля. β
Цель изобрете’ния - упрощение процесса , повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов.
Цель достигается тем, что соединение формулы (II) ' Kooc-koJ Ϊ где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с параформом в молярном соотношении 1:3 соответственно в присутствии концентрированной серной кислоты или хлорной $ кислоты в молярном соотношении с соединением формулы (II) (0,05-0,1):1 соответственно при температуре 40+5°С. Конденсацию с параформом проводят в избытке последнего, так как параформ возгоняется и выходит из сферы реакции. Непрореагировавший альдегид можно применять для последующих реакций. Предпочтительно используют 58%-ную хлорную кислоту. 15
Пр им ер 1. Ди-(5-карбметокси-2-фурфурилокси)-метан.
К нагретому до 45 t1 °C 12, 6 г (0,1 М) метилфуроату при энергичном перемешивании прибавляют 9 г (0,3 М) параформа (расчет на СН^О). Затем в реакционную смесь приливают при перемешивании 0,5 мл (О,0045 М) 58%-й хлорной кислоты. Реакционную смесь выдерживают при перемешивании и тер- : мостатировании (45i 1°С - 1,5-2,0 ч.
Через 12 ч выливают в 150 мл воды хлорную кислоту, нейтрализуют эквивалентным количеством соды. Органический слой отделяют и промывают Несколько раз водой, сушат безверным 30 Масло растворяют в 15 мл метанола . Выделяют 10,1 г бесцветных кристаллов, Т.пл. 74,5°С.
Расчитано,%: С 55,55; Н 4,94 С<5-Н№Од(324) 35
Найдено,%: С 55,38; Н 4,91· Полученные данные хорошо совпадают с литературными. Выход продукта 62,1% П рим е р 2. Ди-(5-карбэтокси-2-фурфурилокси)-метан . 28 г (0,2 И) этилфуроата нагревают в реакционной колбе до 40 +1°С и при энергичном перемешивании прибавляют 18 г (0,6 М) параформа. Затем 1 мл (0,018 М) концентрированной HfjSO^,. 45
Реакционную смесь выдерживают при перемешивании и термостатировании (40+1°С) - 1,5-2,0 ч. Через 12 ч выливают реакционную смесь в 200 мл воды. Серную кислоту нейтрализуют эквивалентным количеством соды. Органический слой отделяют и промывают несколько раз водой для удаления остатков параформа. После сушки без- 55 водным Na^SO^ органический слой фракционируют в вакууме. Получают 20,6 г масла с Т.кип. 240°С/4 мм рт.ст.
Найдено,%: С 57,2; Н 5,70.
С1ТН1О°в ^352 )
Вычислено, %: С 58,1; Н 5,69.
Молекулярная масса определена масспектроскопически 352.
λ макс 2-50 нм в этаноле
ИК-спектр: Vcsq1735 см-^ выход 58,5%.
Примерз. Ди-(5-карбокси-2-фурфурилокси)-метан.
В течение 3-4-х ч кипятят 20 г ди-(5-карбэтокси-2-фурфурилокси)-метана в 180 мл 10%-ной NaOH в колбе с обратным холодильником. После охлаждения и подкисления экстрагируют эфиром, после испарения которого получают белые кристаллы. Перекристаллизацией из воды получают 13,8 г ди-(5-карбокСи-2~фурфурилокси)-метана. Т.пл. 194-194,5°С (литературные данные 194°С). Выход 82,1%.
Найдено,%: С 51,9; Н 4,21.
Вычислено,%: С 52,6; Н 4,10.
Молекулярная масса равна 296, определена масс-спектроскопически. Хмакс 249 нм в этаноле
ИК-спектр:ΐ)ς_Η =3100 см; -^Сго1540 см·1· л) с=о 1б90 см-1
ПМР-спектр: Н(3) “2Н 6,25g
Н(4) -2Н7,0'g
-О-СН^-О -2Н 4,80с
-'♦Н 4,60с в CF3COOH
Преимуществом данного способа является увеличение выхода целевых продуктов, упрощение процесса за счет использования каталитических количеств кислоты и проведения процесса в более мягких условиях (температура 40i5°C).
Claims (2)
- (Sl)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ ДИ-(2-фУРФУРИЛОКСИ)-МЕТАНА Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени кислородсодержащих производных ди-(2-фу фурилокси)-метана общей формулы Rooc o c 311 НгЧ- оо где R - атом водорода, метил или этил. Эти соединени могут найти применение в сельском хоз йстве в качестве фунгицидов и ростовых веществ. Известен способ получени ди-(5-карбометокси-2-фурфурилокси )-метана конденсацией 2-карбометоксифурана с триоксидметиленом в.среде смеси концентрированной серной и лед ной уксусной кислот (1:1) 1. Недостатком этого способа вл ет . с то, что продукт конденсации выдел ют на препарптивном хроматографе с выходом 8,. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому Эффекту вл етс способ получени ди-(5-карбометоксиг- 2-фурфурилокси)-метана конденсацией метилфуроата с параформом в среде смеси концентрированной серной и лед ной уксусной кислот Cl:l) при температуре -10°C 2l. Недостатками этого способа вл ютс низкий выход целевого продукта , а также использование большого количества смеси концентрированных серной и уксусной кислот ( моль на 1 моль исходного эфира), которые не регенирируютс после употреблени Кроме того, процесс провод т при охлаждении, что требует тщательного контрол . , Цель изобретени - упрощение процесса , повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов. Цель достигаетс тем, что соединение формулы (II) коос-О I 39 где R имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с параформом в мол рном соотношении 1:3 соответственно в присутствии концентрированной серной кислоты или хлорной кислоты в мол рном соотношении с сое динением формулы (II) (0,05-0,1):1 соответственно при температуре 40t5 Конденсацию с параформом прЬвод т в избытке последнего, так как параформ возгон етс и выходит из сферы реакции. Непрореагировавший альдегид можно примен ть дл последующих реакций . Предпочтительно используют хлорную кислоту. П р им ер 1. Ди-(5 кар6метокси-2-фурфурилокси )-метан. К нагретому до 5t1C 12, 6 г (0,1 М) метилфуроату при энергичном перемешивании прибавл ют 9 г (0,3 М) параформа (расчет на СИдО)« Затем в реакционную смесь приливают при пере мешивании О,5 мл (о, М) хлорной кислоты. Реакционную смесь выдерживают при перемешивании и термостатировании (451 1G - 1 5-2,0 ч Через 12 ч выливают в 150 мл воды хлорную кислоту, нейтрализуют эквивалентным количеством соды. Органический слой отдел ют и промывают Нес колько раз водой, сушат безверным NanS04. Масло раствор ют в 15 мл метанола .Выдел ют 10,1 г бесцветных кристаллов, Т.пл.,. Расчитано,: С 55,55; Н if,94 С 5-Н бОвС32й) Найдено,: С 55,38; Н 4,91. Полученные данные хорошо совпадаю с литературными. Выход Продукта 62,1 П РИМ е р 2. Ди-(5-карбэтоксИ-2-фурфурилокси ) -Метан . 28 г (0,2 М) этилфуроата нагревают в реакционной колбе до 40 1 1°С и при энергичном перемешивании прибавл ют 18 г (0,6 М параформа. Затем 1 мл (0,018 М) концентрированной НпЗОл. Реакционную смесь выдерживают при перемешивании и термостатировании (40t1°C) - 1,5-2,0 ч. Через 12 ч выливают реакционную смесь в 200 мл воды. Серную кислоту нейтрализуют эквивалентным количеством соды. Органический слой отдел ют и прюмывают несколько раз водой дл удалени остатков параформа. После сушки безводным NartSO органический слой фрак ционируют в вакууме. Получают 20,6 г масла с Т.кип. 240°С/4 мм рт.ст. Найдено,: С 57,2; Н 5,70. 352) Вычислено, %: С 58,1; Н 5,69. Молекул рна масса определена масспектроскопически 352. X (vycj) 250 нм в этаноле ИК-спектр: с.-()М35 сп выход 58,5. Примерз. Ди-(5-карбокси-2-фурфурилокси )-метан. В течение 3-4-х ч кип т т 20 г ди- (5-карбэтокси-2- фурфурилокси) -метана в 180 мл 10%-ной NaOH в колбе с обратным холодильником. После охлаждени и подкислени экстрагируют эфиром, после испарени которого получают белые кристаллы. Перекристаллизацией из воды получают 13,8 г ди- (5-карбокси-2-фурфурилокси)-метана. Т.пл. ,5°С (литературные данные 194°С). Выход 82,U. Найдено,: С 51,9; Н i,21. ) Вычислено,: С 52,6; Н 4,10. Молекул рна масса равна 29б, определена масс-спектроскопически. Хцдсчкс 249 нм в этаноле ИК-спекТр:1) см; -)г-с1540 . .4 tiLnn лV -ч-} л) 1б90 см-- .. ПМР-спектр: Н(3) 6,25 g Н(4) 7,0g i,80 с -0-СН -О , -4Н 4,60 с в CFjCOOH Преимуществом данного способа вл етс увеличение выхода целевых продуктов , упрощение процесса за счет использовани каталитических коли- честв кислоты и проведени процесса в более м гких услови х (температура ). Формула изобретени Способ получени кислородсодер-жащих производных ди-(2-фypфypилoкcиJметана формулы :Jy c VxgLeoos, где R - атом водорода,метил или этил, заимодействием кислородсодержащего уранового производного с параформом присутствии кислоты, отличащийс тем, что, с -целью упро59355 щени процесса, увеличени выхода и ассортимента целевых продуктов, в качестве кислородсодержащего фуранового производного используют соединение формулы г1 S nrjQrtJ Jl , 0 -f где R - атом водорода, метил или этил, процесс провод т при температуре 401 и мол рном соотношении форму-to лы (II) и параформа, равном 1:3 соответственно , и в качестве кислоты используют концентрированную серную кислоту или хлорную кислоту в мол р76 |Ном соотношении с соединением формулы (М), равном (0,05-0,1):1 соответственно . . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе I.Pennanen S. Nyman С. The Acidic Condensation of Aldehydes With Methyl-2-Furoate ,, Acta Cham. Scand., 1972, 26, № 13, с. 1018.
- 2. Holdenhauer 0., IrlonW,, Mastagl 1о .D. ,Marwlt2 H.Zur Elnfuhrving der Oxymethylgruppe In Furanderlvatey Justus Ltebigs Ann. der Chemle., 1953, В580 НЗ, с. (прототип).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU802999820A SU935507A1 (ru) | 1980-10-29 | 1980-10-29 | Способ получени кислородсодержащих производных ди-/2-фурфурилокси/-метана |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU802999820A SU935507A1 (ru) | 1980-10-29 | 1980-10-29 | Способ получени кислородсодержащих производных ди-/2-фурфурилокси/-метана |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU935507A1 true SU935507A1 (ru) | 1982-06-15 |
Family
ID=20924403
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU802999820A SU935507A1 (ru) | 1980-10-29 | 1980-10-29 | Способ получени кислородсодержащих производных ди-/2-фурфурилокси/-метана |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU935507A1 (ru) |
-
1980
- 1980-10-29 SU SU802999820A patent/SU935507A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2830211B2 (ja) | β−ヒドロキシケトン類の製造方法 | |
| SU795459A3 (ru) | Способ получени производныхгидРАзОНА | |
| SU722912A1 (ru) | Способ получени 5-метил/-4оксо3,6,8-триоксабицикло/ (3,2,1)-октана | |
| Langlois et al. | Pseudo esters of levulinic acid | |
| Motoyoshiya et al. | C-phosphonoketenimines, characterization and synthetic application to heterocycles | |
| SU935507A1 (ru) | Способ получени кислородсодержащих производных ди-/2-фурфурилокси/-метана | |
| SU652180A1 (ru) | 1(Фурил-2,)-2-(2-,, формилфурил-5,, ) этилен или его метильное производное как промежуточный продукт дл синтеза фуран-2,5-дикарбоновой кислоты и способ его получени | |
| KR20110001415A (ko) | 4,4,4-트리플루오로-1-(4-메틸페닐)부탄-1,3-디온의 신규한 제조방법 | |
| SU1657058A3 (ru) | Способ получени 1-оксиэтил-2-метил-5-нитро-имидазола | |
| US4097522A (en) | Synthesis of m-benzoyl-hydratropic acid | |
| Chiriac et al. | A new direct synthesis of cinnamic acids from aromatic aldehydes and aliphatic carboxylic acids in the presence of sodium borohydride | |
| US5274171A (en) | Process for the palladium catalyzed coupling of a diazonium salt with an olefinic bond | |
| JP2622651B2 (ja) | １，３−ジオキサン−４，６−ジオン誘導体の製造方法 | |
| SU950724A1 (ru) | Способ получени третичных дифурилалкил- или фурилфенилкарбинолов | |
| SU777032A1 (ru) | Способ получени солей 2,6-диметил- 4-арилвинилпирилил | |
| SU416353A1 (ru) | Способ получения 2-заме1ценных диоксанов-1,3 | |
| SU422735A1 (ru) | Способ получения амидов 2-окси-1,6-дигидро-5- пиримидинкарбоновой кислоты | |
| RU2116291C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-[α-ФЕНИЛ-α-(ЭТИЛ)ФЕНИЛАЦЕТИЛ]-ИНДАНДИОНА-1,3 | |
| JPS6022696B2 (ja) | シクロペンテノン誘導体及びその製造法 | |
| SU763318A1 (ru) | Способ получени 2-аллилцикланонов | |
| SU371220A1 (ru) | Способ получения 1,3-диоксанов спиранового ряда | |
| SU798095A1 (ru) | Способ получени ангидрида4-(2)-диМЕТилАМиНОНАфТАлиН- 1,8-диКАРбОНОВОй КиСлОТы | |
| JPS635383B2 (ru) | ||
| SU794007A1 (ru) | Способ получени 5-арил-4-карбоксиме-ТилиМидАзОлОНОВ-2 | |
| US4477679A (en) | Production of alkyl-5-substituted-3-furoate compounds |