SU416348A1 - Способ получения 1,2,5,8-тетраоксиантрахинон-з- metилamиh-n,n-диуkcуchoй кислоты - Google Patents

Description

1

Предлагаетс  усовершенствованный способ получени  комплексов на основе производных антрахинона, а именно 1,2,5,8-тетраоксиантрахинон-3-метиламин-К ,Х-диуксусной кислоты (в виде ее натриевой соли), котора  может быть использована в качестве эффективного реактива дл  фотометрического определени  фтора.

Известен способ получени  1,2,5,8-тетраоксиантрахинон-3-метиламин-Ы ,Н-диуксусной кислоты в виде технического продукта, заключающийс  в том, что 1,2,5,8-тетраоксиантрахипон конденсируют с иминодиуксусной кислотой и формальдегидом при повышенной температуре с последующим выделением ее перекристаллизацией из расгворител . Однако известным способом получают продукт с большим количеством примесей, что не позвол ет эффективно использовать его дл  фотометрического определени  фтора.

Предлагаемый способ позвол ет получать более чистый продукт, что дает возможность увеличить чувствительность определени  фтора в 2 раза по сравнению с используемой в насто щее врем  диоксиантрахиноп-3-метиламин-Ы ,|М-диуксусной кислотой. Это достигаетс  тем, что целевой продукт выдел ют в виде однозамещенной натриевой соли добавлением к реакционной массе гор чего буферного раствора, например смеси тригидрата ацетата

2

натри  и лед ной уксусной кислоты, с последующей перекристаллизацией из буферного раствора при значении рН, равном 5,8-5,9.

Способ получени  1,2,5,8-тетраоксиантрахинон-3-метиламин-К ,К-диуксусной кислоты в виде ее натриевой соли заключаетс  в том, что конденсацию 1,2,5,8-тетраоксиантрахинона , иминодиуксусной кислоты и формальдегида по Манниху производ т в водпо-спиртовой среде при 78°С с последующими осаждением продуктов реакции сол ной кислотой и перекристаллизацией полученного осадка из гор чего буферного раствора. Нерастворимость не вступившего в реакцию 1,2,5,8-тетраоксиантрахинона в гор чем буферном растворе позвол ет количесгвенно отделить однозамещенную соль 1,2,5,8-тетраоксиантрахинона-Зметиламин-К ,Ы-диуксусной кислоты и после охлаждени  получить ее в кристаллическом виде.

При М е р. 2,44 г иминодиуксусной кислоты раствор ют в 25 мл смеси этилового спирта и 10%-ного едкого натра (11:9), добавл ют 1,25 мл 26%-ного формальдегида и оставл ют на 20 час при комнатной температуре. 1,25 г 1,2,5,8-тетраоксиантрахинона помещают в круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой с масл ным затвором и обратным холодильником, и раствор ют в 65 мл этилового спирта с добавкой 20 мл 0,1 н. едкого

3

натра при перемешивании. Оба раствора сливают н нагревают на вод ной бане в течение 10 час при 78°С и посто нном перемешивании, добавл   через 3 и 7 час по 2 мл формалина. Затем реакционную смесь перенос т в стакан, разбавл ют водой до 0,5-0,6 л и нейтрализуют 2 н. сол ной кислотой до рН 2. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 2- 3 раза дистиллированной водой, подкисленной сол ной кислотой до рН 2, и раствор ют при нагревании до кипени  в 200-250 мл буферного раствора с рН 5,8-5,9 (61,2 г тригидрата ацетата натри  и 1,25 мл лед ной уксусной кислоты в 1 л). Смесь отфильтровывают, осадок на фильтрате смывают гор чим буферным раствором обратно в стакан, еще раз повтор ют обработку 150-200 мл буферного рас вора и отфильтровывают. По охлаждении из фильтрата выпадает осадок однозамет,енной натриевой соли 1,2,5,8-тетраоксиаитрахинон-Зметиламин-Ы ,:М-диуксусной кислоты. Осадку дают отсто тьс , отфильтровывают, промывают 3-4 раза ацетоном и высушивают на воздухе . Выход в пересчете на веш,ество, высушенное при , составл ет 1,3 г, т. е. 60%. 1,2,5,8-Тетраоксиантрахинон -3 - метиламинМ ,;М-диуксусна  кислота в виде однозамендеиной натриевой соли представл ет собой кристаллический коричнево-красный порошок, несколько растворимый в воде, хорошо растворимый в щелочах и некоторых органических растворител х. После высушивани  при 105С натриева  соль 1,2.5,8-тетраоксиантрахинон-Зметиламин-М ,Ы-диуксусной кислоты разлагаетс  не плав сь, при температуре выше 200°С. Формула ее Ci9Hi40ioNNa.

Элементарный анализ продукта, высушенного при 105°С.

Найдено, %: С 52,0; Н 3,2; N 3,22; Na 5,1. Вычислено, %: С 51,95; Н 3,21; N 3,19; iNa 5,23.

Предмет изобретени 

Claims (2)

1. Способ получени  1,2,5,8-тетраоксиантрахинон-3-метиламин-М ,М-диуксусной кислоты конденсацией 1,2,5,8-тетраксиантрахинона с нминодиуксусной кислотой и формальдегидом при нагревании с последующим выделением

целевого продукта, отличающийс  тем, что, с целью повышени  степени чистоты целевого продукта, его выдел ют в виде однозамещенной натриевой соли добавлением к реакционной смеси нагретого буферного раствора,

например смеси тригидрата ацетата натри  и лед ной уксусной кислоты, с последующей перекристаллизацией из буферного раствора.

2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что выделение целевого продукта провод т

при значении рН, равном 5,6-5,9.