SU414265A1

SU414265A1 -

Info

Publication number: SU414265A1
Application number: SU1802574A
Authority: SU
Priority date: 1972-06-26
Filing date: 1972-06-26
Publication date: 1974-02-05

Description

1

.Изобретение относитс к способу получени новых кремнийорганических производных мкарборана с концевыми ацилоксигруппами, которые могут быть использованы дл синтеза карборпнсилоксановых полимеров.

Известен способ получени 1,7-бис(ацетокситетраорганосилоксанил )карборанов взаимодействием 1,7-бйс(гидроксидиметилсилил)карборапа с диорганодиацетоксисиланом при нагревании в среде органического растворител или в его отсутствии. По такому способу могут быть получены соединени , пригодные дл синтеза лг-карборансилоксановых полимеров только структуры SiB-3

r-SiCB.oH,oC5t-0-Si-0-Sl-0 f L iI-П

которые уступают по термостойкости .«-карборапсилоксановы .м полимерам других структур. Предлагаетс сиособ получени 1,7-бпс(ацилоксидиалкилсилпл )карборанов, пригодных дл синтеза термостойких карборансилоксановы .х полил1еров, путем взаимодействи 1,7-бис (диалкилсилил) карборана, 1,7-бис (диметилсилилкарборана, с карбоиовой кислотой , например уксусной, трифторуксусиой, масл ной, в присутствии катализатора--платииохлористо-водородной кислоты-- - нри нагревании , наиример, до температуры кипени кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемали.

Реакци протекает ио схеме:

лоты, нагревают смесь при этой температуре в течение 2 час и отгон ют в вакууме избыток уксусной кисл(/гы. OcraiOiC и(/л,1Хрг;по1 высоковакуумио пчгимке (0,1 MM рт. ст.) и выдел ют 9,72 г (94,2%) целевого продукта формулы

cH,,COOSi(CH,,),t,

Найдено, %: С 29,39; Н 6,7; В 29,8; Si 14,7. Мол. вес 373. MRn 106,79.

Вычислено, %: С 31,85; И 7,43; В 28,68; Si 14,82. Мол. вес 376,6. MRo 105,81.

TcMueiiaTypa кипени ,l 1 M.-.J рт. ст. (420Х:/760 мм рт. ст.); nlS 1,5045; dS ,0443.

11 р и м о р 2. В услови х примера 1 из 15,1 г 1,7 бис(диметилсилил)карборана, 0,244 г 67% -иого раствора илатшюхлористоводороднон 11слотв1 в абсолютном этаноле н 40,24 г трифторуксусной кислоты получают 23,55 г (84,4%) целевого продукта формулы

CFaCOOSi(CH,),C,B,oHio

С 24,5; Н 4,7; В 23,2; Si 11,2. , С 247о; Н 4,54; В 22,20;

Температура кипени 107°С/0,1 мм рт. ст. (375°С/760 мм рт. ст.), по° 1,4604; 1,1908.

Пример 3. В услови х примера 1 из 12,98 г 1,7 - бис(диметилсилил)карборана, 0,483 г 67%-ного раствора нлатинохлористоводородной а1слоты в абсолютном этаноле и 18,92 г масл ной кислоты получают 13,76 г (63,7%) целевого продукта формулы

c,H COOSUCH5)7Cf,BioH

10

Найдепо, %; С 38,9; Н 8,9; В 25,5; Si 11,6. MRo 125,2.

Вычислено, %: С 38,8; Н 8,33; В 24,98; Si 12,85. MRo 124,33.

Температура кипени 175°С/0,09 мм рт. ст.

909П

(485°С/760 мм рт. ст.); по 1,4960; d 4 1,0114.

Предмет и з о б р е т е н п

Способ получени 1,7-бис(ацилоксидиалкнлсилил )карбораиа, отличающийс тем, что 1,7-бис(диалкплсилил)карбораи подвергают взаимодействию с карбоиовой кислотой в присутствии катализатора, например ила инохлористоводородной кислоты, при нагревании, например, до температуры кипени кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами.