SU410009A1

SU410009A1 -

Info

Publication number: SU410009A1
Application number: SU1784141A
Authority: SU
Priority date: 1972-05-15
Filing date: 1972-05-15
Publication date: 1974-01-05

Description

1

Изобретение относитс к способу получени новой замещенной фосфорилнрованной мочевины и/или тиомочевипы, обладающей биологически активными свойствами.

Известен способ получени Ы-арил-Ы (0,О-диэтилфосфорил)-тномочевины взаимодействием ароматических аминов с диалкилфосфорилтиодианатами .

Предлагаетс способ получени Ы,Ы-(фенилен )-Ы,Ы-бнс-(й,О - диалкилтиофосфорил)мочевины и/или тиомочевины общей формулы

NH-C-NH-P-(ORL

11II

XS

NH-C-NH-P-(OR)o

лII

XS

где X - кислород или сера;

R - алкил с числом атомов углерода

1-4,

путем взаимодействи фенилендиамина с фосфорилированным изоцианатом или изотиоцианатом общей формулы

(ко),-р-ксх

II S

где X и R имеют выщеуказапные значени , в среде инертного органического растворител нри температуре от О до 150°С.

Пример 1. Ы,Ы-(1,2-фенилен)-Ы,Ы-бис (0,0-диэтилтиофосфорил) -мочевина.

К раствору 8,6 г (0,044 моль) днэтилтиофосфорилизоннаната в 10 мл безводного эфира прибавл ют раствор 2,4 г (0,022 моль) офениленднамнна в 100 мл эфира при 5° С, затем выдерл нвают при 20°С 2 час н оставл ют на ночь. Кристаллический продукт отфильтровывают , промывают эфиром и сущат. Получают 7,5 г (68%) целевого продукта, т. пл. 152-2,5°С.

Найдено, %: N 11,46, 11,54; Р 12,49, 12,35; S 12,52, 12,76. С,бПо8Ы,,05Р,52.

Вычислено, %: N 11,24; Р 12,43; S 12,26. Пример 2. К1,Ы-(1,2-Фенилен)-М,1-бнс (0,0-диэтилтиофосфорил) -тномочевина.

В услови х примера 1 из 0,031 моль диэтилтиофосфорилизотиоциапата и 0,0155 моль о-фенилендиамнна в безводном эфнре нолучают носле фильтранни 3,2 г продукта (т. пл. 131 - 132°С), а затем после унарнвани фильтрата выдел ют еще 4 г кристаллов (т. пл. 120°С), которые нромывают петролейным эфиром и кристаллизуют. Выход целевого продукта 877о, т. пл. 133-134°С (спирт). Пайдено, %: N 10,59, 10,47; S 24,25, 23,97. C,6H28N,,0.tP2S4. Вычислено, %: N 10,56; S 24,17. Пример 3. N,N-(l,3-cl)eiiH.4eii)-N,N-6Hc (О,О-диэтилтиолфосфорил)-мочевина. Это соединение иолучают по примеру 1 из 0,03 моль диэтилтиофосфорилизоциаиата и 0,015 моль лг-феиилендиамииа в безводном эфире. Выход 91%, т. пл. 152-154°С (водный спирт). Найдено, %: N 11,35, 11,34; Р 12,21, 11,88. С,бН28М40бР252. Вычислено, %: N 11,24; Р 12,43. Пример 4. N,N-(l,3-Фeнилeн)-N,N-биc (О,О-диэтилтиофосфорил) -тиомочевиыа. К раствору 0,015 моль ж-фенилендиамина в безводном эфире нрибавл ют раствор 0,03 моль диэтилтиофосфорилизотиоцианата при 6-10°С, перемешивают 8 час при , оставл ют на ночь и упаривают в вакууме. Получают 7,6 г в зкой массы, котора кристаллизуетс в холодильнике при растирании с небольшим количеством петролейного эфира . Продукт кристаллизуют из водного снирта и получают N,N-{l,3-фeпилeн)-N,N-биc (О,О-диэтилтиофосфорил)-тиомочевину, т. нл. 95-96°С. Выход 95,5%. Найдено, %: N 10,73, 10,97; S 23,71, 23,54. C,6H28N.t04P2S4. Вычислено, %: N 10,56; S 24,17. Пример 5. К,Ы-(1,4-фенилен)-Ы,М-бис (О,0-диэтилтиофосфорил)-мочевина. 1,51 г л-фенилендиамина раствор ют при нагревании в 15 мл ацетона, затем при 10- 15°С прибавл ют раствор 5,46 г диэтилтиофосфорилизоциапата в 15 мл эфира, через 1 час смесь разбавл ют 60 мл эфира, выдерживают 6 час при 20°С и оставл ют на ночь. Осадок отфильтровывают и промывают эфиром. Получают 6,4 г целевой мочевины, т. пл. 160-161 °С (спирт). Найдено, %: N 10,78, 11,00; Р 11,90, 11,70; S 13,41, 13,55. С,бН28М402Р25й. Вычислено, %: N 11,24; Р 12,43; S 12,85. Пример 6. Н,М-(1,4-фенилен)-Ы,Ы-бйС (О,0-диэтилтиофосфорил) -тиомочевина. К раствору 1,51 г п-фенилендиамипа в 20мл ацетона и 100 мл безводного эфира прибавл ют раствор 5,9 г диэтилтиофосфорилизотиоцнаната , выдерживают 5 час при 20°С и оставл ют на ночь. Осадок отфильтровывают и промывают эфиром. Получают 6,0 г целевого продукта, т. пл. 135-136°С (с разл., система спирт - ацетон). Выход 81 %. Найдено, %: N 10,60, 10,44; Р 11,16, 11,16; S 23,94, 23,94. C,GH28N40,,P2S4. . Вычислено, %: N 10,56; Р 11,67; S 24,17. Предмет изобретени Способ получени замещенной фосфорилированной мочевины и/или тиомочевины общей формулы NH-C-NH P-«ORL (I11 с+ NH-C-KH-P-(OR)o НII XS где X - кислород или сера; R - алкил с числом атомов углерода 1-4, отличающийс тем, что фенилендиамин подвергают взаимодействию с фосфорилировагп1ым изоцианатом или изотиоцианатом формулы ( RO)-P--№CX Sгде X и R имеют вышеуказанные значени , в среде инертного органического растворител при температуре от О до 150°С и целевые продукты выдел ют известными приемами.