SU398543A1

SU398543A1 - Method for producing diphenylsulfide-4,4'-dicarboxylic acid

Info

Publication number: SU398543A1
Application number: SU1703222A
Authority: SU
Inventors: М. Н. Богданов Р. А. Ключникова Т. С. Вохлакова Л. А. шкевич
Priority date: 1971-10-07
Filing date: 1971-10-07
Publication date: 1973-09-27

Description

Изобретение относитс к новому способу получени лн()еннлсульфнд-4,4-дикарбоновой кислоты, котора находит нрныеиеиие дл синтеза различных плеико- и волокнообразующнх термостойких полимеров. Известен способ получени дифенилсульфид-4 ,4-дикарбоновой кислоты, заключающийс в том, что к смесн дифеннлсульфида и диметилкарбамнлхлорида добавл ют безводный Aids при нагревании. Затем реакционную смесь разлагают водой, извлекают продукт бензолом, экстракт сушат и нолученный тетраметилднамнд кип т т с концентрированным сниртовым раствором едкого натра. Выпавшую соль дикарбоновой кислоты фильтруют , раствор ют в воде. Кнслоту, нолученную нодкислением водного раствора соли концентрированной сол ной кислотой, очищают кристаллизацией. Известнгэ1Й сиособ включает большое число технологических операций, ири этом примен ютс токсичные растворители. . С целью упрощени процесса иредлагаетс новый снособ получени дифепилсульфид-4,4дикарбоновой кислоты, заключаюищйс в том, что соль п-галоидбензойной кислоты подвергают взаимодействию с обезвоженным сульфидом натри в среде сухого N-метилпирролидона при - -мпературе 250-300°С. Исходные продукты предпочтительно ввод т в реакцию в мол рном соотношении 1 : ,4. N-Метилнирролпдон берут в минимальном количестве, достаточном дл получени перемешиваемой суспензии, составл ющем 6-7 ч на 1 ч. смеси реагентов. Продукт реакшп иредставл ет собой суснензию . Осадок в виде соли дифсиилсульфид4 ,4-дикарбо11ОБОп кислоты отфи.чьтровывают от загр зненного N-метнлнирролидопа, который после нерегонки может быть использован дл нового оппеза. Отфнльтрованный осадок раствор ют в воде, раствор кпп т т с активированным углем, уголь отфильтровываюг и осветленный фильтрат подкисл ют. Высаженную кислогу экстрагируют гор чим этанолом дл очистки от иримесей. Выход целевого продукта достигает 58%. Пример 1. Во вращающийс автоклав загружают 12,8 г (0,05 моль) калиевой соли п-бромбензойной кислоты, 5,5 г (0,07 моль) обезвоженного сульфида натри и 110 мл М-метилнирролид(и1а. Суснензню нагревают ири вращении автоклава и течение 4 час npi250°С . После охлаждени автоклава смесь выгружают, тверды продукт отфильтровывают , раетвор ют в 100 мл воды и раствор кип т т в присутствии активированного угл карболен. Утоль отфильтровывают, осветленныи раствор подкисл ют и выделившуюс кислоту отфильтровывают. Кислоту смешивают с 50 мл этанола, суспензию кип т т мин и экстра,гпроБаниую кислоту от .фильтровывают. Получают 3,98 г (57,7%) бесцветного порошкообразного вещества с т. ил. 323--325°С.This invention relates to a new process for the preparation of () ennulfsulfnd-4,4-dicarboxylic acid, which finds a variety for the synthesis of various pleiko and fiber-forming heat-resistant polymers. A known method for the preparation of diphenylsulfide-4, 4-dicarboxylic acid is that anhydrous Aids is added to the mixture of diphenylsulfide and dimethylcarbamyl chloride with heating. The reaction mixture is then decomposed with water, the product is extracted with benzene, the extract is dried, and the obtained tetramethyldnam is boiled with concentrated concentrated sodium hydroxide solution. The precipitated dicarboxylic acid salt is filtered, dissolved in water. The acid obtained by acidification of the aqueous salt solution with concentrated hydrochloric acid is purified by crystallization. The limescale method includes a large number of technological operations, and toxic solvents are used in this. . In order to simplify the process, a new method for obtaining diphenylsulfide-4,4 dicarboxylic acid is provided, concluding that the salt of p-halobenzoic acid is reacted with anhydrous sodium sulfide in a dry N-methylpyrrolidone medium at a temperature of 250-300 ° C. The starting materials are preferably reacted in a molar ratio of 1:, 4. N-Methylnirrolpdon is taken in a minimum amount sufficient to obtain a stirred suspension of 6-7 hours per 1 part of the mixture of reagents. The reaction product is a suspension. A precipitate in the form of a salt of diphylsulfide4, 4-dicarbo-11Obop acid is removed from the contaminated N-metnlnirrolidopa, which can be used for a new opposi- tion after non-distillation. The residual sediment is dissolved in water, the solution of checkpoint with activated carbon is filtered, the carbon is filtered off and the clarified filtrate is acidified. The precipitated acid is extracted with hot ethanol to remove impurities. The yield of the target product reaches 58%. Example 1. 12.8 g (0.05 mol) of potassium salt of p-bromobenzoic acid, 5.5 g (0.07 mol) of anhydrous sodium sulfide and 110 ml of M-methylnirrolide (I1a) are charged to a rotating autoclave. autoclave and for 4 hours npi250 ° C. After cooling the autoclave, the mixture is discharged, the product is filtered off, taken up in 100 ml of water, and the solution is boiled in the presence of activated carbon, carbol. The filter is filtered, the clarified solution is acidified and the acid that is separated is filtered off. The acid is mixed. with 50 ml of ethanol, the suspension is boiled min and Extra, gproBaniuyu from .filtrovyvayut acid. A 3.98 g (57.7%) of colorless powdery substance with m. yl. 323--325 ° C.

Найдено, %: С 61,15, 61,05; Н 3,50, 3,55; S 11,65, 11,28.Found,%: C 61.15, 61.05; H 3.50, 3.55; S 11.65, 11.28.

СмН|„045.SmN | „045.

Вычислено, %: С 61,31; Н 3,65; S 11,69.Calculated,%: C 61.31; H 3.65; S 11.69.

Из полученной дикарбоиовой кислоты с помощью тионилхлорида получают примерно с 60%-и)м выходом дихлорапгидрид с т. пл. 87-88° С.From the obtained dicarboic acid with thionyl chloride, about 60% yield of the dichlorohydride with a melting point is obtained. 87-88 ° C.

Пример 2. Синтез ировод т в услови х предыдуЕцего примера с той разницей, что мол рное соотцощеиие калиевой соли /г-бромбензойной кислоты и безводного сульфида натри 1 ; 1 и темнература конденсации Example 2. Synthesis was carried out under the conditions of the previous example with the difference that the molar ratio of the potassium salt / g-bromobenzoic acid and anhydrous sodium sulfide 1; 1 and temperature of condensation

300°С. Получают дикарбоновую кислоту с выходом 42%, т. ил. 315-317°С.300 ° C. Dicarboxylic acid is obtained with a yield of 42%, t. Il. 315-317 ° C.

При м е р 3. Синтез ировод т в услови х примера 1 с той лишь разиицей, что смесь реагентов нагревают ири 300°С.Example 3. Synthesis and carried out under the conditions of Example 1 with the only difference that the reagent mixture is heated to 300 ° C.

Выход дикарбоновой кислоты 45%, т. нл. 322-324°С.The output of dicarboxylic acid 45%, so nl. 322-324 ° C.

Предмет и з о б р е т е н п Subject and purpose of the article

1.Способ получени дифеиилсульфпд-4,4дикарбоновой кислоты, отличающийс тем, что, с целью уирощени нроцесса, соль п-галоидбензойной кислоты подвергают взаимодействию с обезвоженным сульфидом натри в среде сухого N-метилпирролидона нри температуре 250-300°С с носледующим выделением целевого продукта известным способом.1. A method for preparing dipheylsulfpd-4,4 dicarboxylic acid, characterized in that, in order to quench the process, the p-halobenzoic acid salt is reacted with anhydrous sodium sulfide in a dry N-methylpyrrolidone medium at a temperature of 250-300 ° C with the following selection of the desired product in a known way.

2.Способ по и. 1, отличающийс тем, что исходные продукты ввод т в мол рном соотношеииц 1 : 1-1,4.2. Method for and. 1, characterized in that the starting materials are introduced in a molar ratio of 1: 1 to 1.4.