SU184992A1

SU184992A1 - Method of producing pyrazolanthron derivatives

Info

Publication number: SU184992A1
Application number: SU1019871A
Authority: SU
Original assignee: Е. П. Фокин , В. Я. Денисов Новосибирский институт органической химии

Description

Изобретение относитс к области получени производных пиразолантрона, которые наход т широкое применение в качестве красителей и промежуточных продуктов.This invention relates to the field of the preparation of pyrazolanthrone derivatives, which are widely used as dyes and intermediate products.

Предлагаемый способ заключаетс в том, что арилазопроизводные антра-ж-оксазина обрабатывают 707о-ной серной кислотой при комнатной температуре или концентрированной сол ной кислотой при кип чении.The proposed method consists in the fact that the arylase derivatives of anthraxoxazine are treated with sulfuric acid 707 ° at room temperature or with concentrated hydrochloric acid at boiling.

Пример 1. Получение (2,5 -дихлор ) фенилпиразол -3,4,5-1,13,9-антронил-4 б-аминовалерианового альдегида.Example 1. Obtaining (2,5-dichloro) phenylpyrazole-3,4,5-1,13,9-antronyl-4 b-aminovaleric aldehyde.

а) 0,5 г 10-(2,5-дихлор)феннлазо-11-ацетоксипентаметиленимино ,1-Ь -aHTpa- l,9-d, ,3 -оксазина внос т в 30 мл 707о-ной серной кислоты и размешивают при комнатной температуре в течение 1 час. Раствор приобретает желтую окраску, исходное азосоединенне в реакционной смеси не обнаруживаетс (контроль осуществл ют хроматографически на окиси алюмини ). Смесь выливают на лед (250 г), образовавшийс желтый осадок отфильтровывают , промывают водой и сушат.a) 0.5 g of 10- (2,5-dichloro) phennlazo-11-acetoxy pentamethyleneimino, 1-b-aHTpa-1, 9-d, 3-oxapine are added to 30 ml of 707 o sulfuric acid and stirred at room temperature for 1 hour. The solution becomes yellow, the initial azo-compound is not detected in the reaction mixture (the control is carried out chromatographically on alumina). The mixture was poured onto ice (250 g), the resulting yellow precipitate was filtered, washed with water and dried.

Выход 0,4 г (84,5% от теор.). Продукт имеет вид желтых кристаллов, т. пл. 129-130°С (метанол + вода).Output 0.4 g (84.5% of theor.). The product has the form of yellow crystals, so pl. 129-130 ° C (methanol + water).

б) 0,5 г 10-(2,5-дихлор)-фенилазо-11-ацетоксипентаметиленимина- 6 ,1 -Ь -антра- 1,9-d, ,3 -оксазина и 30 мл концентрированной сол ной кислоты кип т т в течение 30 мин. Выливают смесь в 100 мл воды, желтый осадок отфильтровывают, промывают водой от кнслоты и сушат.b) 0.5 g of 10- (2,5-dichloro) -phenylazo-11-acetoxypentamethylenimine-6, 1 -L-anthra-1,9-d, 3-oxapine and 30 ml of concentrated hydrochloric acid are boiled within 30 min. The mixture is poured into 100 ml of water, the yellow precipitate is filtered off, washed with water from the acid and dried.

Выход 0,35 г (74%), т. пл. 128-130С (метанол + вода).The output of 0.35 g (74%), so pl. 128-130С (methanol + water).

Пример 2. Получение N-{ 1-фенилпиразол- 3 ,4,5-1,13,9 -антронил-4 j -б-аминовалерианового альдегида.Example 2. Getting N- {1-phenylpyrazole-3, 4.5-1,13,9-antronyl-4 j-b-aminovaleric aldehyde.

Аналогично примеру 1а получают из 1 г 10-феннлазо-11-ацетоксипентаметиленимино 6 ,l-b -aHTpa- l,9-d,,3 -oKca3HHa размешиванием с 40 мл 70%-ной серной кислоты 0,77 г (84,9%) N-( 1-фенилпиразол- 3,4,5-1,13,9 антроннл-4 } -б-аминовалерианового альдегида в виде желтых игл с т. пл. 163-164°С (хлороформ +петролейный эфир).Analogously to Example 1a, from 1 g of 10-fennlazo-11-acetoxypentamethylenimino 6, lb-aHTpa-1, 9-d, 3-oKca3HHa is mixed with 40 ml of 70% sulfuric acid, 0.77 g (84.9%) N- (1-phenylpyrazole-3,4,5-1,13,9 antron-4} -b-aminovaleric aldehyde in the form of yellow needles with mp 163-164 ° С (chloroform + petroleum ether).

C25H2lO2N3.C25H2lO2N3.

Найдено, %: С 76,3; 76,4; Н 5,69; 5,75; N 10,5; 10,6; О 7,99; 8,4.Found,%: C 76.3; 76.4; H 5.69; 5.75; N 10.5; 10.6; About 7.99; 8.4.

Вычислено, %: С 76; П 5,33; N 10,6; О 8,11.Calculated,%: C 76; P 5.33; N 10.6; About 8.11.

Аналогично примеру la получают из 2 г 10- (З-хлор) фенилазо-11-ацетоксипентаметиленимино- 6 ,1-Ь -антра- l,9-d,,3 -оксазина размешиванием с 80 мл 70%-ной серной кислоты 1,58 г (85,50/) N-{ Г-(3 -хлор)фенилпиразол- 3 ,4,5-1,13,9 -антропил-4} -б-аминовалерианового альдегида в виде желтых игл с т. пл. 149-150°С (хлороформ + петролейный эфир).Analogously to the example of la, it is obtained from 2 g of 10- (3-chloro) phenylazo-11-acetoxy pentamethyleneimino- 6, 1-b-anthra-l, 9-d, 3-oxazine by stirring with 80 ml of 70% sulfuric acid 1, 58 g (85.50 /) N- {G- (3-chloro) phenylpyrazole-3, 4.5-1.13,3-antropyl-4} -b-aminovaleric aldehyde in the form of yellow needles with m. Pl. 149-150 ° C (chloroform + petroleum ether).

CasHaoOaNsCl.CasHaoOaNsCl.

Найдено, %: С 70,3; 69,9; Н 4,87; 5,18; N 9,73; 9,49; С1 8,27; 8,53.Found,%: C 70.3; 69.9; H 4.87; 5.18; N 9.73; 9.49; C1 8.27; 8.53.

Вычислено, %: С 69,8; Н 4,65; N 9,77; С1 8,26.Calculated,%: C 69.8; H 4.65; N 9.77; C1 8.26.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени производных пиразолантрона , отличающийс тем, что арилазопро наводные антра-ж-оксазина обрабатывают 70%-ной серной кислотой при комнатной температуре или концентрированной сол ной кислотой при кип чении.A process for preparing pyrazolanthron derivatives, characterized in that the arylazopatinate anthraxoxazine is treated with 70% sulfuric acid at room temperature or with concentrated hydrochloric acid at boiling.

.. ..