SU386904A1

SU386904A1 - Способ получения высших простых эфиро%^ пропаргилового спирта

Info

Publication number: SU386904A1
Application number: SU1347123A
Authority: SU
Inventors: Е. М. Глазунова И. М. Потапова К. Хайдаров Т. М. Тухтаев Л. И. Лапенко В. И. Никитин
Original assignee: Институт химии Таджикской ССР
Priority date: 1969-07-11
Filing date: 1969-07-11
Publication date: 1973-06-21

Description

1

ИзобретевИе отйоснтс к способу получени высших П ростых эфиров ацетиленового р да, которые могут найти применение в качестве физиологически активных вещест1В.

Известен способ получени простых эфирое спиртов взаимодействием соответствующего алкогол та щелочного металла с эфирами п-талуолсульфокислотьг В: среде растворител с выделением целевого продукта известными способами.

Применение алкогол та про-паррилового спирта в (Качестве одного из исходных вещест в позвол ет получить новые соединени , обладающие более высокой реакционной способностью по сра-внению с известными простыми эфирами ацетиленового р да.

Описываемый спссоб получени высщих простых эфиров прОПаргилового спирта общей формулы

НС С-СНа-OR,

где К |С1бНз2 или CisHar,

состоит iB том, что соответствующий алкогол т процаргилового спирта подвергают взаимодействию с эфирами п-толуолоульфокислоты в среде ксилол.а в качестве растворител при температуре кипени и «епрсрывном перемешивании с последующим выделением целевого продужта перегоикой в вакууме .

Исходпый алкогол т получают путем взаимодействи амида натри с пропаргиловым спиртом в среде жидкого аммиака при температуре -иЗЗ°С.

Пример 1. Гбк садец1ило1кси-3-|проп1ин-1. Натриевый алкогол т пропаргилового спирта получают взаимодействием амида нат1ри , образующегос из 1,9 г (0,08 моль) металличеокого натри в присутствии 0,1 г нитрата железа в 150 мл ЖИД1КОГО аммиака пр:и температуре от -35 до -40°С (охлаждение смесью ацетон+сухой лед), с 4,5 г (0,08 моль) пропаргилового спирта при непрерывном перемешивании . Реакционную смесь перемешивают в течение 1,5 час, затем а(мм1иак испар ют. К остатку (Приливают 15,0 г (0,04 моль) гексадецилтозилата с т. пл. 48-49,5°С, растворенного в 150 мл абсолютного «силола. Смесь

кип т т при непрерывном перемешивании с обратным хо«1одильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, в течение 7 час при 138- 145°С. Выпавший л-толуолсульфонат натри И избыток ал1когол та пропаргилового спирта

отфпльтровьшают, фильтрат нейтрализуют газообразной углекислотой и ксилол отгон т в вакууме. Остаток разгон ют в вакууме. Получают 9,1 г (81,5%, счита на геисадецилтоз лат ) гексадецилок10И-3-цропина-1 с т. пл.

23°С.

Найдено, %: С 81,71; 81,58; Н 12,98; 12,97.

Вычислено, %: С 81,43; Н 12,86.

Пример 2. Октадецилоиси - 3 - пропни-1 (Ris). Взаимодействием амида натри , образующегос из 4,6 г (0,2 моль) металличеокого натри в присутст1вии 0,2 г нитрата железа в 200 мл жид1кого аммиака, с 11,2 г (0,2 моль) ар пи левого спирта .получают алжогол т п.роп1ар1гилового спирта при темлерапуре от -36 до -40°С (охлаждение смесью ацетон-f +оухой лед) при 1непреры/вном поремешивавии . Аммиак испар ют и к остатку приливают 38,5 г (0,1 моль} октадецилтозилата, растворенного в 250 мл абсолютного ксилола. При непрерывном перемешиваиии реаициоиную смесь «ип т т в течение 7 час с обр;атным холодильником , онабжен ым хлоркальциевой трубкой.

Дальнейшую обработку ведут аналогично примеру 1.

После разгомки в вакууме выдел ют 24,5 г (87,62%, счита на октадецилтозидат) октадецилокси-3-прОПИ1на-1 с т. пл. 32-33°С.

Найдено, %: С 81,96; 82,14; Н 12,88; 13,19. Вычислано, %: С 81,82; Н 12,98.

Предмет изобретени

Способ (получени высших простых эфиров проиаргилового спирта Общей формулы

НС С-СН2-OR, аде К ::С1бНз2 И:Л« CisHs, отличающийс тем, что соответствующий алкогол т пропаргилового опирта под вергают взаимодействию с эфирами п-тошуолсзльфокислоты в среде ксилола при температуре кйпени с последующим выделением целевого проду|кта известными способами.