SU384826A1 - Способ получения тетрафенилборатов металлов - Google Patents

Description

1

Изобретение относвтс  к способу получени  кОМплеконых соединений - тетрафенилборатов металлов общей формулы

(СбН5)(I)

где М - металл, валентность которого больше едилицы;

п - целое число больше единицы, которые мОГут быть использованы в качестве аналитических реактивов. Известен способ получени  нерастворимых в воде тетрафенилборатов металлов, валентность которых равна единице, при обработке тетрафенилбората натр.и  солью соответствуюодего одновалентного металла в водной среде с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Предлагаемый способ получени  тетрафелилборатов металлов формулы I заключаетс  в том, что тетрафенилборат натри  обрабатывают солью соответствующего металла в водной среде, с последующим извлечением целевого -продукта органическим растворителем, лучше всего кислородсодержащим растворителем , например эфиром или изоамиловым спиртом .

Органическую фазу отдел ют, целевой продукт выдел ют из органической фазы известными приемами, .например высаживанием при добавлении непол рного разбавител , или

отгонкой растворител , или переэкстракциеи водой с последующей отгонкой воды.

Концентраци  тетрафенилбората натри  обычно составл ет 0,05-0,2 моль/л, а соли металла - более 1,0 моль/л.

Дл  увеличени  чистоты целевого продукта органическую фазу отдел ют и повторно .контактируют с новыми порци ми водного раствора соли соответствующего металла.

Пример I. Тетрафенилборат никел .

К 50 мл водного раствора NiCb (3 моль/л) приливают 5 мл водного раствора, содержащего 1,682 г тетрафенилбората натри  и 30мл диэтилового эфира, встр хивают 3 мин в делительной воронке, отдел ют органическую фазу, отгон ют эфир в вакууме при комнатной температуре и сушат соль светло-зеленого цвета 2 час в вакууме при 20°С.

Найдено, %: Ni 6,95; В(СбН5)Г 69,7; Н.,О 18,7.

(C6H5)4 2-8H20.

Вычислено, %: Ni 6,98; В(СбН5)Г 75,9; 17,10.

Пример 2. Тетрафенилборат кальци .

К 25 мл (Водйого раствора СаСЬ (3 ) добавл ют 1,773 г тетрафенилбората натри , приливают 10 мл диэтилового эфира и встр хивают 3 мин. Органическую фазу разбавл ют в семь раз циклогексаном, белый осадок тетрафенилбората кальци  сушат 2 час в вакууме при 70°С.

Найдено, %: Са 5,7; В(СбН5)Г 75; НаО 12,6.

(СбН5)4 2-5Н20.

Вычислено, %: Са 5,22; BCCsHs) 83,0; НгО И.

Пример 3. Тетрафенилборат стронци .

К 50 мл водного раствора SrC (3 моль/л) добавл ют 2,267 г тетрафенилбората натри , растворенного в 5 мл воды, экстрагируют тетрафенилборат стронци  20 мл изоамилового спирта, органическую фазу отдел ют, разбавл ют в п ть раз циклогексаном и переэкстрагируют водой (3X15 мл). Объединенные водные экстракты уцаривают в вакууме лри 70°С, цолученную соль белого цвета сушат 2 час в вакууме при 70°С.

Найдено, %: Sr 8,6; В (СеНд) Г 70,8; НгО 13,2.

(СбН5)4 2-6Н20.

Вычислено, %: Sr 10,5; В(СбН5)4 76,6; НгО 13.

Пример 4. Тетрафенилборат бари .

К 50 мл (1,014 г) водного раствора тетрафенилбората (натри , и BaCl2 (1,5 моль/л) приливают 20 мл диэтилового эфира, встр хивают 3 мин, органическую фазу разбавл ют в шесть раз циклогексаном, Тетрафенилборат бари  белого цвета сушат 2 час в вакууме при 70°С.

Найдено, %: Ва 17,3; BfCgHs) 80,5; Н20 0,34.

Ва В(СбН5).

Вычислено, %: В а 17,6; В(СбН5)4 82,4; Н2О 0.

Пример 5. Тетрафенилборат лантана.

К 5 мл насыщенного раствора LaCls добавл ют 0,691 г тетрафенилбората натри , растворенного :в 5 мл воды, экстрагируют 5 мл диэтилового эфира, органическую фазу отдел ют , отгон ют эфир в вакууме при комнатной температуре, сушат осадок 2 час в вакууме при 20°С.

Найдено, %: La 10,65; В(СбН5)Г 68,2; Н2О 15,7.

(СбН5)4 з-8Н20.

Вычислено, %: La 11,2; В(СбН5)Г 77,2; Н2О П.

Пример 6. Тетрафенилбораты магни , кальци ,стронци  и бари .

Водные растворы сульфата магни  ( моль/л), хлорида кальци  (---З моль./л), хлорида стронци  (1,5 моль/л) и хлорида бари  (1,5 моль/л) .контактируют с 50 мл эфирного раствора, содержащего 3 г тетрафенилбората натри . Каждый эфирный экстракт повторно контактируют с новым водным раствором соли соответствующего металла. После отделени  органической фазы .диэтиловый эфир отгон ют током гор чего воздуха, выделившиес  кристаллы сущат в вакууме при 40-45°С.

Пример 7. Тетрафенилбораты кобальта, «икел , марганца, лантана, свинца и цери .

Из водных растворов СоСЬ (,5 моль/л), NiCb (2,5 моль/л), МпСЬ (3,0 моль/л), LaCls (-1,Ожо.ль/л),РЬ (СНзСОО)2, Се(ЫОз)з (,5 моль/л) после экстракции эфиром, как в примере 1, и упаривани  экстракта в вакууме при 20°С получают соответствующие тетрафенилбораты . Пример 8. Тетрафенилборат кальци .

К 40 мл водного раствора СаСЬ (4 моль/л) приливают 30 мл раствора тетрафенилбората натри  (1,77 г) в диэтиловом эфире, встр хивают 3 мин и раздел ют фазы. Повтор ют операцию еще два раза с новыми порци.чми раствора СаСЬ, отдел ют органическую фазу и разбавл ют ее циклогексаном в семь раз. Через 15 мин выделившуюс  соль отфильтровывают и сушат в вакууме при комнатнои температуре.

Пример 9. Тетрафенилборат стронци . К 50 мл водного раствора SrCb (1,5 моль/л) добавл ют 30 мл изоамилового спирта, содержащего 1,46 г тетрафенилбората натри , встр хивают 3 мин и раздел ют фазы. Повтор ют операцию еще два раза с новыми порци ми раствора ЗгСЬ. Органическую фазу разбавл ют циклогексаном в три раза и переэкстрагируют Тетрафенилборат водой

(3X15 мл). Водный раствор упаривают в вакууме и сушат соль в вакууме при комнатной температуре. Все тетрафенилбораты, перечисленные в примерах 1-9, синтезированы и выделены в твердом виде впервые.

Свойства тетрафенилборатов, полученных в примерах 6-9, приведены в таблице.

Термограммы разлол ени  ц химический анализ полученных тетрафенилборатов показывают , что количество кристаллизационной

воды в кристаллогидратах частично зависит от условий получени  и сушки солей.

Предмет изобретени 

Claims (4)

1.Способ получени  тетрафенилборатов металлов обшей формулы

(СбН5)(I)

где М - металл, валентность которого больше единицы;

п - целое число больше единицы,

отличающийс  тем, что Тетрафенилборат натри  обрабатывают солью соответствующего металла в водной среде с извлечением целевого иродукта органическим растворителем или

в водной среде в смеси с органическим растворителем с выделением 11елевого продукта из органической фазы известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что концентраци  тетрафенилбората натр-и  составл ет 0,05-0,2 люль/л, а соли металла - более 1,0 моль/л.

3.Способ по п. 1, отличающийс  тем, чтО в качестве органического растворител  берут кислородсодержащий органический растворитель , например эфир, изоамиловый спирт. 78

4. Способ по пп. 1-3, отличающийс  тем, тактируют с новыми порци ми водного расчто , с целью увеличени  чистоты целевого твора соли соответствующего металла, продукта, органическую фазу повторно кон384826