SU368284A1 - Способ получения дисазокрасителей - Google Patents

Description

1

Изобретение касаетс  получени  новых дисазокрасителей , которые могут быть использованы дл  крашени  полиакрилонитрильных волокон.

Известен способ получени  дисазокрасителей общей формулы С2Щ-11-В5 ИН-СО-Е, где Аг - остаток аминосоединени , способный диазотироватьс , который не содержит сульфо- или карбоксильных групп; R - водород, алкил, оксиалкил или цианалкил; RI - алкил; Кг, Кз - алкил, оксиалкил, циавалкил, циклоалкил , могущие образовывать гетероцикл; R4 - алкил; X - водород, алкил, алкоксил или галоген; Z - одновалентный анион, например С1-, CHsCOO- CHsSOj-.

Способ состоит в том, что азосоединение общей формулы

R

/

//C HI NH-CO-RI где Аг, R, RI, Ra, Rs - имеют вышеуказанные значени , обрабатывают алкилирующим агентом формулы RiZ,, где R4 и Z - имеют вышеуказанные значени . Недостатками красителей, полученных по известному способу,  вл ютс  низкие колористические показатели и слаба  устойчивость к физико-механическим воздействи м, в частности к свету, мокрым обработкам и сублимации . С целью устранени  вышеуказанных недостатков предлагаетс  способ получени  новых дисазокрасителей общей формулы Ar-N tS-ArrN iJ. K.t Q-(CH2)-N-Rb Аг, Afi - ароматические радикалы производных бензола или нафталина , не содержащие свободных карбоксильных или сульфогрупп;

R и RI - водород, алкил, цианалкил, оксиалкил или их ацильные производные;

Кг и Кз - алкил, цианалкил, оксиалкил, или их ацильные производные, которые с атомом азота могут образовать гетероцикл; R - метил, этил или бензил; rt 1 - 3; Z - одновалентный анион, например

С1-, СНзСОО- СНзЗОг. Способ состоит в том, что предварительно продиазотированное аминоазосоединение, не содержащее свободной карбоксильной или сульфогруппы, подвергают сочетанию с соединением общей формулы

/ К

O-NC

R,

0-(СН,)- пз

где R, RI, R2, Rs и п имеют вышеуказанные значени , с последующей обработкой полученного при этом соединени  алкилирующим агентом общей формулы R4Z, где :R4, 2 имеют вышеуказанные значени , и выделением целевого продукта известным приемом.

Наличие в красител х, полученных по предлагаемому способу, группировки

-(CH ln-mzRsRi,

св занной с молекулой дисазокрасител  при помощи атома кислорода, .позвол ет улучшить колористические показатели и увеличить устойчивость окрашенных волокон к физикомеханическим воздействи м, в частности к свету , мокрым обработкам и сублимации.

Пример 1. 1 ч. 4-амино-2,5-диметокси-4нитроазобекзола смешивают с 1 ч. 30%-ной сол ной .кислоты ,в 60 ч. воды. Смесь Hiarpeв а ют .до температуры 40-43° С и диазотируют 0,33 ч. нитрита натри , предварительно растворенного в 1 ч. воды, добавл емого по ка1Лл м в течение 1 час. После внесени  раствора нитрита натри  смесь перемешивают 1-2 час, ввод т 0,05 ч. активированного угл  и смесь фильтруют. Избыток азотистой кислоты удал ют при помощи мочевины.

Диазосоединение, полученное, как описано выще, подвергают сочетанию с соединением, полученным следующим образом.

0,91 ч. 3-(р-Ы,Ы-диэтиламиноэтокси)-Н,.Ыдиэтиланилина смешивают с 4 ч. воды. Смесь постепенно нагревают до температуры кипени . Далее к реакционной массе по ка.пл м прибавл ют 1,15 ч. метилбензолсульфоната. Затем .смесь перемешивают 1 час при температуре 95-100° С, после чего внос т 50 ч. воды вместе с 50 ч. льда и 0,9 ч. кристаллического ацетата натри , и смесь подвергают сочетанию . Реакцию сочетани  провод т в течение 2 час при температуре 15-20° С. После сочетани  смесь перемешивают 2-3 час и осадок красител  отфильтровывают. Выход продукта 90%. Краситель окрашивает полиакрилонитрильные волокна в темносиний цвет. Окрашенные издели  характеризуютс  высокой степенью устойчивости к свету, стирке и усадке.

П р и м е р 2. 1 ч. 4-аминоазобензола, 2 ч. 30%-ной сол ной кислоты и 3 ч. воды смешивают в течение 24 час. К смеси добавл ют 30 ч. воды и 2,5 ч. льда, затем смесь диазотируют , внос  в нее 1,3 ч. квадринормального

раствора нитрита натри  в течение 4-5 час при температуре 10-15° С. После этого ввод т 0,01 ч. активированного угл  и смесь фильтруют .

Полученный раствор диазосоединени  прилнвают по капл м в течение 1 час к 1,7 ч. метилсульфата 2- (р-Ы,Н-триметиламиноэтокcи )-N,N-димeтилaнилинaммoнlИ  в 60 ч. воды, 5 ч. льда и 0,5 ч. кристаллического ацетата натри . Смесь перемешивают 2-3 час, краситель высаливают с помощью хлористого натри , фильтруют и сушат.

Выход продукта 94%. Краситель окрнт шивает полиакрилонитрильные воло.кна в красный цвет, окрашенные издели  характеризуютс  высокой степенью устойчивости к свету , стирке и усадке.

П р и м е р 3. 1 ч. 4-амино-2,3-диметилазобензола смешивают с 1,4 ч. сол ной кислоты, 20 ч. воды и диазотируют, добавл   по капл м

при температуре 10-15° С 0,31 ч. нитрита натри , растворенного в 1 ч. воды. Далее внос т 0,05 ч. активированного угл  и раствор фильтруют после перемешивани  в течение 30 мин. Затем Диазосоединение по капл м приливают

к раствору 1,05 ч. ,Ы-диметил-3-(р-Ы,Ы-диэтиламиноэтокси )-анилина в 1 ч. уксусной кислоты, 20 ч. воды и 0,9 ч. :кристаллического ацетата натри . Реакцию сочетани  провод т при температуре 10-15° С. После сочетани 

.смесь перемешивают 2-3 час, осадок красител  отфильтровывают. Краситель, .полученный в виде пасты, смешивают с 50 ч. воды, 0,5 ч. карбон1ата натри  и нагревают до температуры кипени . Затем постепенно, по капл м, ввод т 2 ч. метилбензолсульфоната в течение 30 мин и смесь перемешивают еще 2 час при температуре 100° С. К полученной массе добавл ют 0,5 ч. уксусной кислоты и 0,05 ч. активированного угл , раствор фильтруют в гор чем

состо нии. Краситель высаливают из раствора при помощи хлористого натри  при перемешивании за 3-4 мин, затем фильтруют и сушат при температуре 60° С. Полученный таким образом краситель окрашивает полиакрилонитрильные волокна в цвет бордо. Окрашенные издели  обладают хорошей стойкостью к свету, стирке, обесцвечиванию газом и к сухому нагреву. Пример 4. 1 ч. 4-амино-2-ацетиламино-5метокси-4-нитроазобензола смешивают в течение 2-3 час с 1 ч. 30%-ной сол ной кислоты , добавл ют 20 ч. воды, смесь нагревают до температуры 30° С и диазотируют 0,25 ч. иитрита натри , предварительно растворенного в 1 ч. воды, путем внесени  в смесь по капл м в течение 2 час. После прибавлени  нитрита натри  смесь перемешивают 2-3 час, затем добавл ют 0,05 ч. активированного угл , снова перемешивают, фильтруют и избыток азотистой кислоты удал ют путем прибавлени  мочевины к фильтрату. К полученному таким образом диазосоединению по капл м прилнвают в течение 1 час раствор 1,28 ч. метилсульфата N,N-диэтaнoл-2-(Y-N,N,N - триметиламинопропокси )-аналинаммони  в 20 ч. воды и одновременно ввод т 0,6 ч. кристаллического ацетата натри . По завершении реакции смесь перемешивают 2-3 час, образовавшийс  осадок красител  отфильтровывают и сушат при температуре 60 С.

Получают 2,1 ч. красител . Краситель окрашивает полиакрилонитрильные волокна в водном растворе в присутствии резорцина в темно-синий цвет. Окрашенные издели  характеризуютс  хорошей прочностью к свету, стирке и сублимации.

Пример 5. 1 ч. 4-амино-2-метил-5-метокси-4-нитроазобензола диазотируют согласно методу, описанному в примере 1, и сочетают с 1 ч. Ы,К-диэтил-3-(|3-морфолиноэтокси)-анилина , растворенного в смеси, состо и1ей из 1,5 ч. уксусной кислоты, 20 ч. воды и 0,9 ч. кристаллического ацетата натри . После сочетани  смесь перемешивают 2-3 час и осадок красител  отфильтровывают, промывают водой и сушат при температуре 60° С.

1 ч. полученного таким образом красител  раствор ют в 15 ч. хлороформа, к раствору прибавл ют 0,11 ч. окиси магни  и раствор нагревают до температуры кипени . Затем к раствору по капл м в течение 2 час приливают 0,6 ч. диметилсульфата, предварительно растворенного в 0,5 ч. хлороформа. Реакционную смесь кип т т 5-6 час, охлаждают до комнатной температуры и осадок красител  отфильтровывают. Полученный краситель окрашивает полиакрилонитрильные волокна в темно-фиолетовый цвет. Окрашенные издели 

обладают хорошей стойкостью к свету, влажным обработкам, сублимации и обесцвечиванию газом.

Предмет изобретени 

Способ получени  дисазокрасителей обшей формулы

АГ - N N -

К.

0-(CH,)-N-R, t

где Аг, Аг1

аромат ческие радикалы производных бензола или нафталина , не содержашие свободных карбоксильных 1ли сульфогрупп;

R и RI - водород, алкил, цианалкил, оксиалкил или их ацильные производные;

R2 и Нз - алкил, цианалкил, оксиалкил или их ацильные производные, которые с атомом азота могут образовать гетероцикл; Rj - метил, этил или бензил;

  1 - 3;

Z - одновалентный анион, например С1-, СНзСОО-, СНз5О4-, отличающийс  тем, что предварительно продиазотированное аминоазосоединение, не содержашее свободной карбоксильной ли сульфогруппы , подвергают сочетанию с соединением обшей формулы

S

N(

. ,Щ

0-(СЦ,)-

Кг

где R, RI, RO, Ra и п имеют вышеуказанные значени , с последуюшей обработкой полученного при этом соединени  алкилируюш ,им агентом обшей формулы R4Z, где R4, Z имеют вышеуказанные значени , и выделением целевого продукта известным приемом.