SU327641A1

SU327641A1 -

Info

Publication number: SU327641A1
Application number: SU1437143A
Authority: SU
Inventors: Тошиаки Озаки Кацуи Кодера Сигео Ямамото Кеиичиро Акиба Кацутоши Танака Тадаши Оонши Акира Фузинами; ЛТД. Иностранна фирма Сумитомо Кемикал Ко
Original assignee: иШНЙШ ЛИОТ

Description

Изобретение относитс к области химических средств защиты растений. Предлол ено примен ть в качестве микробицида а- (N-фенилкарбамоилокси) -алканоатные производные общей формулы 4 )-NH-C-Z-CH-COOR - II XY ( формула I) где X - галоген, Y и Z - кислород или сера, R и R - водород или низщий алкил. Термин «а- (N-фенйлкарбамоилокси) -алкаиоатное дроизводное обозначает следующие четыре типа соединений: (3,5-дигалоидированный фенил) - карбамоилокси -алканова кислота и ее производные: Y - кислород, Z - кислород; (3,5-дигалоидировапный фенил) - тиокарбамоилокси -алканова кислота и ее прокзводные: Y-сера, Z-кислород; (3,5-днгалоидированный фенил) - карбамоилтио -алканова кислота и ее производные: Y-кислород, Z-сера; карбамоилтио -алканова кислота и ее производные: Y-сера, Z-сера. Примерами соединений, относ щи.хс к категории а- (М-фенилкарбамоилокси) -алкаиоатных производных (1) вл ютс : (3,5 - дигалоидфенил)Карбамоплокси низща алканова кислота, например N-(3,5дихлорфенил ) -карбамоилоксиуксусна кислота , N-(3,5-дибромфенил) - карбамоилоксиуксусна кислота, (3,5-диxлopфeнил)-кapбамоилокси -пропионова кислота, (3,5дихлорфенил ) -карбамоилокси -масл на кислота; низщий алкил-а- 1 - (3,5-дихлорфенил) -карбамоилокси -низщий алканоат, например ме1ИЛ-К- (3,5-дихлорфенил) - карбамоилоксиацетат , этил-К-3,5-дихлорфенил) - карбамоилоксиацетат , зтил-a- N-(3,5-дихлорфенил) - карбамоилокси -пропионат; (3,5-дигaлoидфeнил) - тиокарбамоилокси -низща алканова кислота, например N (3,5-дихлорфенил) - тиокарбамоилоксиуксусна кислота, К-(3,5-дибромфенил) - тиокарбамоилоксиуксусна кислота, (3,5-дихлорфенил ) -тиокарбамоилокси -пропионова кислота;

сиацетат, этил-М-(3,5-дихлорфе 1ил) - тиокарбамоилоксиацетат , этил-а- Ы-(3,5 - дихлорфенил )-тиокарбамоилокси -пропионат;

(3,5-дигалоидфенил) - карбамоилтио низша алканова кислота, например N-(3,5дихлорфенил ) - карбамоилтиоуксуспа кислота , Ы-(3,5-дибромфенил) - карбамоилтиоуксусна кислота, (3,5-дихлорфеиил)-карбамоилтио -пропио1юва кислота;

низший алкил-а- Н-(3,5-дигалоидфеиил)-карбамоилтио -низший алканоат, например метил-Ы- (3,5-дихлорфепил) - карбамоилтиоацетат , этил-Н-(3,5-дихлорфенил - карбамоилтиоацетат , этил-а- М- (3,5-дихлорфенил) -карбамоилтио -иропионат;

(3,5-дигалоидфеиил) - тиокарбамоилтио -низша алкапова кислота, например N (3,5-дихлорфенил)- тиокарбамоилтиоуксусна кислота, N-{3,5-дихлорфенил) тиокарбамоилтиоуксусна кислота, (3,5-дихлорфенил)тиокарбамоилтио -пронионова кислота;

низший алкил-а- Ы-(3,5 - дигалоидфеипл)тиокарбамоилтио -низший алканоат, например метил-М-(3,5 - дихлорфенил) - тиокарбамоил1иоацетат , этил-N-(3,5-дихлорфенил) - тиокарбамонлтиоацетат , этил-а- М-(3,5 - дихлорфенил )-тиокарбамоилтио -гфоппо11ат.

Установлено, что а-(Ы-фенилкарбамоилокси )-алкапоатные производные формулы I обладают сильным противомикробным действием иротив большого количества микроорганизмов , в том числе фитопатогенных грибов и паразитов промышленных изделий. Это оказалось неол иданным, поскольку их аналоги, например соответствующие 3,5-негалоидированные производные, не обладают таким действием .

а - (N - Фенилкарбамоилоксн)-алканоатиые производные формулы 1 оказывают сильное противомикробное действие против фитонатогенных грибков, например Pyricularia oryzae, Cochliobolus miyabeanus, Xanthomonas oryzae , Sphaerotheca fuliginea, Pellicularia sasakii , Pellicularia filamentosa, Fusarium oxysporum , Corticium rolfsii, Botrytis cinerea, Sclerotinia sclerotiorum, Alteniaria kikuchiana, Alternaria тлИ, Glomerella cingulata, Pythium , Spanidermatum и паразитов промышленных изделий (например, Aspergillus niger).

Например, этил-N- (3,5-дихлорфенил) -тиокарбамоилтиоацетат дает следующий нротивобактериальпый эффект при определении по методу разбавлени агара.

В примерах 1-4 привод тс некоторые результаты испытаний, которые также подтверждают противомикробное действие a-(Nфенилкарбамоилокси )-алканоатных производных (I).

Пример 1. Испытуемое соединение в виде смачиваемого порошка разбавили водой до концентрации 100 ч. на 1 млн. и нанесли на растени риса в горщках диаметром 9 см, выращенные до стадии третьего листа, с расходом 7 мл разбавленного раствора на один горшок. Через одип день растени инокулиро/Минимальна

ннгибирующа

концентраци ,

ч. на t млн.

.

40 40 40

f. . .

200 40 40 40 . .

8 40 .

вали споровой суспензией Pyricularia oryzae. Через п ть дней подсчитали количество болезненных п тен.

a-(N - фенилкарбамоилокси) - алканоатные производные (I) обладают более сильным фунгицидным действием, чем известные соединени , например этил-1 1-фенилкарбамоилтиоацетат , что видно из приведенных результа .ов испытани .

Количество болезиециы .х п тен на 10 листь х

Этил-N-(3,5-дихлорфенилкарбамои.атноацетат )

Этил-N-(3,5-дихлорфенил) - тиокарбамоилтиоацетат

Этил-а- М-(3,5-дихлорфеиил) - тиокарбамоилокси -иропионат . . .

N- (3,5-дихлорфепил) - карбамоилтиоуксуспа кислота

Этил-Ы-фенилкарбамоилтиоацетат

Контроль (без обработки) . . .

Пример 2. Испытуемое соединение в виде дуста (4,0 вес. %) нанесли на растени риса, выращенные в горшках диаметром 8 см до стадии четырех листьев, в количестве

Количество

п тен на один

лист

Этил-а- N- (3,5-дихлорфеиил) карбамоилокси -пропиоиат

Этил-N-(3,5-дихлорфеннл) - карбамоилтиоацетат

Этил-ос- N-(3,5-ди.xлopфeнил) - тиокарбамоилокси -пропионат . . . N- (3,5-Дихлорфепил) - карбамоилоксиуксусна кислота

М-3,5-Дихлорфенил) - карбамоилтиоуксусна кислота

Этнл-Ы-фенилкарбамоилтиоацетат О-Этил-5,8- дифенилдитиофосфордп100 мг дуста на один горшок. Через один день растени опрыснули споровой суспензией Cochliobolus miyabeanus. Через три дн подсчитали количество болезненных п тен. Из приведенных ниже результатов подсчета видно , что а-(М-фенилкарбамоилокси)-алканоатные производные имеют более сильное фунгицидное действие, чем известные соединени , например этил-М-фенилкарбамоилтиоацетат или О-этил-5,5-дифенилдитиофосфат.

Пример 3. Испытуемое соединение в виде смачиваемого порошка разбавили водой до концентрации 500 ч. на 1 млн. и нанесли на се нцы тыквы, выращенные в горшках диаметром 12 см до стадии четырех листьев в кол ичестзе 7 мл разбавленного раствора на один горшок. Через один день растени опрыснули споровой суспензией Sphaerotheca fuliginea. Через 10 дней степень заражени на верхних четырех листь х определ ли по плош;ади поражени по следующему уравнению:

степень поражени (индекс инфекцииXколичество листьев) общее количество листьевХ5

где индекс инфекции определ етс следующим образом

Индекс

О 1

3 5

Результаты, приведенные ниже показывают, что а- (N-фенилкарбамоилокси) -алканоатные производные (I) обладают таким же сильным фунгицидным действием, как и продающийс противогрибковый препарат динокап - 4,6-динитро-2- (1-метилгептил) - фенилкротонат.

Степень повреждени

Этил-a- N-(3,5-дI xлopфenнл) - карбамоилоксн -11ро1111О|1ат

Этил-К-(3,5 - дпхлорфенюО-карбамоилтпоацегат

Этил-N-{3,5 - Д11хлорфе 1ил)-Т11окарбамоилтиоацетат

Этил-ос- N-(3,5 - днхлорфенил)-тиокарбамо локси -г1ропионат . . . N-(3,5-диxлopфeнил) - карба.моилоксиуксуспа кислота

N-(3,5 - дихлорфенил) - карбамоилтиоуксусна кислота .... Этил-N- феннлкарбамоилтиоацетат .

Дииокап

Контроль (без обработки) . . .

Пример 4. В каждый горшок диаметром 9 см загрузили полевую почву и 10 см почвы, зараженной Pelliculario filamentos, а диспергировали на поверхности. Испытуемое соединение в виде эмульгируемого концентрата разбавили водой до концентрации 500 ч. на 1 млн., в каждый горшок вылили по 15 мл этого раствора на 3,3 м-. Через 2 час в каждый горшок посадили по 10 сев н огурцов. Через 10 дней определили степень заражен Я всходов и рассчитали процент всхожести по следуюшему уравнению:

процент всхожести

количество здоровых се нцев в обработанном

количество всходов в необработпнном

горшке .QQ горшке

Результаты, приведенные ниже, показывают , что а-(N-фенилкарбамоилокси) - алканоатные производные формулы I обладают таким же фунгицидным действием, как и продающийс противогрибковый препарат пентахлорнитробензол .

хюо

Всхожесть, %

Эт11л-К-(3,5-дихлорфе1 11л) - карбамоилт1}оацетат93 ,8

Этил-М-(3,5-дихлорфенил) - тцокарбамоилтиоацетат100 ,0

Этил-а- К-(3,4 - дихлорфенил)-тиокарбамоилокси -пропионат . . .90,2 М-(3,5-дихлорме11Ил)-карбамоилтиоуксусиа кислота 89,1

Этил-Х-фенилкарбамо(лтиоацетат .О

Г1ентахлорнитробензол88,5

Контрольные, необработаиные . .О

Из приведенного видно, что a-(N-фeнилкарбамоилокси )-алкапоатные производные вл ютс противомикробны.ми веществами, особенно сельскохоз йственными и промышленньши фунгицидами. Их можно примен ть как таковые или в

большинстве случаев разбавл ть носител ми дл получени обычных препаратов в виде дустов, смачиваемых порошков, масл ных жидкостей, аэрозолей, таблеток, эмульгируемых ко цептратов, гранул. Кроме а-(Н-фенилкарбамоилокси )-алкапоатных производных такие протпвомпкробпые препараты .могут содержать и другие известные фунгициды: напри .мер бластпцпдин S; касугамицин; полиоксин; целлоцидин; хлорамфеникол; О,О-диэтилS-бензилфосфортиолат; О-этил-5,5-дифенилфосфордитиолат; О-н-бутил-5-этил-5-бензилфосфордитиолат; 0,0-диизопропил-5-бензилфосфортиолат; 0-этил-5-бензилфенилтиофосфонат; пентахлорбензальдоксим; нентахлорбензиловый спирт; пентахлорменделонитрил; пентахлорфенилацетат; метиларсенат железа; /келезоаммониевый метиларсенат; 7-1,2,3,4,5,6гексахлорциклогексан; 1,1,1-трихлор-2,2-бис (п-хлорфенил) -этан; О,О-диметил-О- (и-нитроинл ) -этил -О,О-ди-метилфосфордитиоат; О,Однметил-5- (М - метнлкарбамоилметил) - фосфорднтиоат; О-этил-О-/г - нитрофенилфенилфосфонатриоат; сс-нафтил-К-метилкарбамат; О,О-диметил-О- (/г-нитро-лг-метилфенил) - фосфортиоат; 3,4,5,6-тетрагидронафталимидметилхризантемат; 3,4-диметилфенил-1 - метилкарбамат; 0,О-диэтил-О- (2-изопропил-6-метил-4пиримидинил ) -тиофосфат; 0,0-ди.метил-2,2-дихлорвинилфосфат; 1,1 -бис- (/г-хлорфенил) -2,2,2трихлорэтанол , 1,2-дибромэтан, 1,2-дибром-Зхлорпропаи; цинкэтиленбисдитиокарбамат; марганецэтиленбисдитиокарбамат; 2,3-дихлор1 ,4-нафтохинон; N- (трихлорметилтио) -4-циклогексен-1 ,2 - дикарбокснмид; N - (1,1,2,2-тетрахлорэтилтио )-4-циклогексен-1,2 - дикарбоксимид; 6-метил-2,3-хиноксалин дитиолциклический карбонат; тетрахлоризофталонитрил; натрий п - диметиламинобеизолдиазосульфонаг; 2,4-дихлор-6 - (2 -хлоранилин) - симмтриазин; 2,4-дихлорфеноксиуксусна кислота; 4-хлор-2метилфеноксиуксусна кислота; 3,4-дихлорпропиоианилид; 2,4-дихлорфенил-4-иитрофенилоБый эфир; 2-хлор-4,6-бис-(этиламин)-симмтриазин; нaтpий-N-(l-нaфтил)-фтaлaмaт и т. п.

Противомикробные препараты могут также содержать инсектициды, нематоциды, аскарициды , гербициды, удобрени , дезинфицирующие почву вещества или регул торы роста ростений.

Примерами типичных предлагаемых препаратов вл ютс ;

A.Дусты, полученные диспергированием в качестве активного ингредиента а-(М-фенилкарбамоилокси ) -алканоатного производного (I) в концентрации от 0,1 до 50 вес. % в инертном носителе (например, тальке, диатомпой земле, древесной муке, глине).

Б. Смачивающиес порощки, полученные диспергированием а- (N-фенилкарбамоилокси) алканоатных производных формулы I с концентрацией от 0,1 до 80 вес. % в инертном носителе (например, диатомной земле) вместе со смачивающими и диспергирующими веществами , например солью щелочного металла алифатического сульфосоединени , частично нейтрализованным производным серной кислоты, нефтепродукта или природного глицерида или с продуктом конденсации окиси алкилена с органической кислотой.

B.Эмульгируемые концентраты, полученные диспергированием а-{N-фенилкарбамоилокси )-алканоатного производного (I) в концентрации от 0,1 до 50 вес. % в органическом растворителе (например, диметилсульфоксиде ) вместе с эмульгатором, например с солью щелочного металла алифатического сульфосоединени , с частично нейтрализованным производным серной кислоты и нефтепродукта или природного глицерида или продуктом конденсации окиси алкилена с органической кислотой .

Г. Препараты а-(N-фенилкарбамоилокси)алканоатных производных (I), составленные

так же, как в обычных микробицидных гранулах , дустах или аэрозол х.

Далее даны примеры приготовлени рабочих составов.

При м е р 5. Берут 3 ч. (3,5-дихлорфенил )карбамоилокси -пропионата и 97 ч. глины , измельчают и хорощо смещивают дл получени дуста, содерл ащего 3% активного ингредиента . Этот дуст примен етс как таковой .

Пример 6. Берут 4 ч. этил-а-Ы-{3,5-дихлорфенил )-карбамоилтиоацетата и 96 ч. талька , хорощо измельчают и смещивают дл получени дуста, содержащего 4% активного

ингредиента. Этот дуст примен ют как таковой .

Пример 7. Берут 50 ч. этил-Ы-(3,5-дихлорфеиил )-тиокарбамоилтиоацетата, 5 ч. смачивающего вещества (алкилбензолсульфоната ) и 45 ч. диатомной земли, тщательно измельчают , смещивают и получают смачивающийс порошок, содержащий 50% активного ингредиента. Этот порощок до применени разбавл ют водой.

Пример 8. Берут 10 ч. этил-a- N-(3,5-дихлорфенил )-тиокарбамоилокси - пропионата, 80 ч. диметилсульфоксида и 10 ч. эмульгатора (полиоксиэтиленфенилфеноловогоэфира),

тщательно смещивают и получают эмульгируемый концентрат, содержащий 10% активного ингредиента. Этот концентрат разбавл ют водой и примен ют.

Пример 9. Берут 5 ч. Н-(3,5-дихлорфенил )-карбамоилоксиуксусной кислоты, 93,5 ч.

глины и 1,5 ч. св зующего материала (поливиниловый спирт), тщательно измельчают и смещивают. Эту смесь перемещивают с водой и гранулируют, получают гранулы, содержащие 59% активного инредиента. Эти гранулы

примен ют как таковые.

Пример 10. Берут 2 ч. К-(3,5-дихлорфепил )-карбамоилуксусной кислоты, 1,5 ч. 0-кбутил-5-этил-5-бензофосфордитиолата , 0,1 ч. касугамицина и 96,4 ч. глины, тщательно измельчают и смещивают, получают дуст, содержащий 3,6% активного ингредиента. Этот дуст примен ют как таковой.

Пример 11. Берут 2 ч. этил-а- М-(3,5-дихлорфенил )-карбамоилокси -проционата, 1,5 ч.

О-«-бутил-5-этил-5 - бензилфосфордитиолата, 2 ч. 0,0-диметил-О- (З-метил-4-нитрофенил) фосфортиоата , 1,5 ч. 3,4-диметилфенил-М-метилкарбамата и 93 ч. глины, тщательно измельчают и перемещивают, получают дуст,

содержащий 7% активного ингредиента. Этот дуст примен ют как таковой.

Предмет изобретени 1. Применение соединени общей формулы ХчБ

7 NH-C-Z-GH-COOB 910

где X - галоген,но с пестицидами, гербицидами, удобрени ми,

YHZ - кислород или сера,структурообразовател ми почвы и регул тоR и R - водород или низший алкил,рами роста растений,

в качестве микробицида.4. Применение соединени но н. 1 совместно

2.Применение соединени но п. 1совмест- 5 с инертным носителем и пестицидами, гербино с инертным носителем.цидами, удобрени ми, структурообразовате3 .Применение соединени по п. 1совмест- л .ми почвы и регул торами роста растений.

327641