SU295259A1 - - Google Patents

Description

СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ФОРМОВАННЫХ ИЗДЕЛИЙ

Известен способ получени  формованных изделий путем пропитки порошкообразных или волокнистых наполнителей полифункциональными ароматическими эфирами циановой кислоты с последующим формованием. Однако получаемые издели  обладают недостаточно хорошими физико-механическими свойствами.

Предмет изобретени  - способ изготовлени  формованных изделий путем пропитки порошкообразных или волокнистых наполнителей полифункциональными ароматическими эфирами циановой кислоты с последующим формованием, причем до или во врем  пропитки производ т термическую обработку получаемой массы с последующим ее отверждением в процессе формовани  или после него при температурах, превышающих температуры предварительной обработки.

В основе предлагаемого способа лежит то  вление, что эфиры циановой кислоты при триN sC-0- -CO-O-(CHj-CH,0)«-OCI NH.C-O-// -сн-сн.-смеризации в производные триазнна проход т промежуточное состо ние, в котором они при комнатной температуре  вл ютс  твердыми, но еще плавкими )1ли высоков зкими. В этом состо нии, которое в дальнейшем называетс  «состо нием В, материал можно примен ть в качестве однокомпонентной заливочной смолы или св зующего дл  слоистых пластиков, обработку которых можно осуществить независиМО от обычной дл  двухкомпонентпых систем жизнеспособности.

В качестве исходных материалов можно примен ть отдельно или в смеси полифункциональные цианаты, например 4,4-дициа1 атодифенилдиметилметан , р-фепилендицианат, различные дицианатпафталипы, дицианатдифенилсульфон , а также цианаты с более длинными цеп ми между двум  ароматическими

 драми, как например цианаты общих формул и %O-CE N

Можно примен ть многофункциональные эфиры циановой кислоты типа новолака, которые -МОЖНО получить из новолаков и хлорцнана.

Услови  перевода исходного материала в «состо ние В и отверждени  получаемой в «состо ипп В формовочной массы в готовый формовочный материал завнс т от примен емого в каждом отдельном случае исходного материала и, иаиример, or наличи  веществ с каталитическим действием и могут колебатьс  в сравнительно широких пределах. При примеиении 4,4-дициаиатодифенплдиметилметана и веществ аналогичного строеиии «состо ни  В можно достигнуть без нрименени  катализаторов , иапример, иагреваиием до температур 50-150°С в течение времеип от 5 мин до 12 час. Дл  отвержденн  наполненной порошкообразными добавками или армированиой волокиистыми материалами массы требуетс , как правило, 3-10 час иагрева до температуры 150-250°С. При отверждеиии прп температурах ниже рекомендуетс  термическа  обработка ириблизительно в течение 1 час, дл  достижени  оптимальных техиических показателей. При иримеиении катализаторов температуру и иродолжительиость реакции можно суи1,ественно снизить.

В качестве наполнителей или усилителей можно примен ть порошкообразные и/или волокнистые продукты любого рода, иаиример те, которые иримеи ют при изготовлении формовочных изделий на основе ненасыщенных полиэфирных или эпоксидных смол. В первую очередь можно назвать, например, зернистые наполнители, как кварцевую, сланцевую, асбестовую муку, измельченный в порошок корунд, мел, порошок железа, порошок алюминп , песок , колчедаи и другие наиолиители такого рода, а также иеорганические или органические волокиа, в особенности стекловолокна в виде волокон, нитей, жгутов, пр жи, холстов, матов, тканей и т. д. Можно использовать при этом отделочные средства на основе амииосилана , усиливающие адгезию смо.чы к нанолнителю . Можно примен ть оргаинческие, предпочтительно синтетические, волокна (полиамиды , полиэфиры) или материалы на основе кварца, углерода, металлов и т. д., а также п монокристаллы. Пропитку иорошкообразпых или волокнистых наполнителей или усилителей MOJKHO осуществл ть до нли после термической обработки ароматических эфиров циаиовой кислоты любым способом. Порошкообразные или волокнистые наполнители или усилители, например кварцевый порошок или стеклоткань, можпо пропитать раствором ароматических цианатов. В качестве растворителей, которые в конце, как правило, следует удалить, можно примен ть, например, инертные растворители, такие как ацетон, ксилол, эфир уксусной кислоты , бензол, тетрагидрофуран, хлорбензол, дибутиловый эфир, диметилформамид, тетраметиленсульфон . На обеих ступен х реакцнн тримеризации - иа стадии перехода исходного материала в «состо ние В и на стадии отверждени  уже более высокомолекул р1юй смолы из «состо ни  в в термореактивное коп .ечпое состо ние - можно производнть активацию , нанример, одновременным нрименепнем ускорителей. Дл  этой цели иримен ют вещества,  вл ющиес  катализаторами тримеризации . Кроме того, некоторые наполнители, иапример порошок железа, оказывают очепь сильное ускор ющее вли ние.

Полученные иродукты отличаютс  высокой .мехаиической нрочностью, химической устойчивостью , хорошей теплостойкостью. Теплостойкость по Мартенсу неармированиых отвержденных смол составл ет 250°С и выше. Получеппые продукты можно нримен ть там, где требуетс  высока  нрочность или химическа  устойчивость при повышениых температурах, в особенности ири производстве сосудов и труб способом свертываии , в электрической поомышлеппости , прп изготовлении пресс-форм и ипструментов, при изготовлении подвергаемых высокой нагрузке элементов в строительстве автомобилей, самолетов п кос п1ческпх аппаратов.

Пример I. 2,2-бис-(4-Циапатофе1шл)-пропан нагревают до 120°С. Образуюпишс  расплав выдерживают 48 час при этой температуре . За это врем  жидконлавкнй материал превращаетс  в высоков зкий.

Теплым расплавом пропитывают стеклоткань , которую затем охлаждают до комнатной температуры. Такие предварительно пронитанные стеклоткани  вл ютс  жесткими, при достаточно большом радиусе их можно

накать вать. Они не дают отлипа. В результате одночасового прессовани  под давлением 5 кг/см при температуре 220°С иолучают слоистый пластик со следующими показател ми:

Прочиость иа изгиб

ири 23°С, кг/см 2780

Прочность на изгиб

ири 150°С, кг/см 2630

Теплостойкость чистой смолы

по Мартенсу, °С250

1 Пример 2. 30%-ным ацетонным раствором фенольной смолы с молекул рным весом приблизительно 600-1500, содержащей группы циаиатов (получена по патенту ФРГ

№ 1251023), пропитывают кварцевый песок круиностью зерен около 1 лмг (соотношение между св зующим и иаполнителем приблизительио 1:10). Растворитель удал ют легким нагревом, получают твердую массу, не дающую отлипа. После раздроблени  ее можно формовать в стальной пресс-форме при 150°С и под давлением 10 кг1см- и затем отверждать. Получеииа  пробна  плита имеет следующие показатели (в кг/сл):

Прочность на сжатие334

Прочность на изгиб135

Пример 3. 2,2-бис-(4-Цианатофенил)-пропан перевод т в «состо ние В при нагревании до 120°С и выдержке расплава ири этой