SU1834883A3 - Cпocoб пoлучehия уkcуchoгo ahгидpидa - Google Patents

Cпocoб пoлучehия уkcуchoгo ahгидpидa Download PDF

Info

Publication number
SU1834883A3
SU1834883A3 SU915001696A SU5001696A SU1834883A3 SU 1834883 A3 SU1834883 A3 SU 1834883A3 SU 915001696 A SU915001696 A SU 915001696A SU 5001696 A SU5001696 A SU 5001696A SU 1834883 A3 SU1834883 A3 SU 1834883A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
rhodium
iodide
solution
promoter
dialkyl
Prior art date
Application number
SU915001696A
Other languages
English (en)
Inventor
Dzhordzh Biver Robert
Angus Griner Nejl
Dzheffri Gulliver Devid
Mikael Sorrell Robert
Original Assignee
Bp Kemikalz Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bp Kemikalz Limited filed Critical Bp Kemikalz Limited
Application granted granted Critical
Publication of SU1834883A3 publication Critical patent/SU1834883A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
    • C07C51/56—Preparation of carboxylic acid anhydrides from organic acids, their salts, their esters or their halides, e.g. by carboxylation

Description

СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
1834883 АЗ (505 С 07 С 51/10, 51/09_____
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР)
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
(21) 5001696/04 (22) 02.10.91 (31) 9021454.5 (32) 03.10.90 (33) GB (46) 15.08.93. Бюл. №30 (71) БП Кемикалз Лимитед (G8) (72) Роберт Джордж Бивер, Нейл Ангус Гринер, Дэвид Джеффри Гулливер и Роберт Микаел Соррелл (GB) (56) Патент Великобритании № 1538783, кл. С 2 С. опубл. 1979.
Патент США № 4430273, кл. С 07 С 51/12, опублик.1984.
ЕР № 153834, кл. С 07 С 53/08, опублик.1985.
ЕР №391680, кл. С07 С51/12, опублик.1990.
ЕР № 87870, ’кл. С 07 С 51/56, опублик.1983.
Данное изобретение относится к способу карбонилирования, и, в частности к жидкофазному способу карбонилирования а присутствии родиевых катализаторов с целью получения ангидридов карбоновых кислот.
Техническая проблема, которую надлежало решить с помощью данного изобретения, заключалась в том, чтобы разработать сопромотор для катализируемых родием жидкофазных процессов карбонилирования для получения ангидридов карбоновых кислот практически в безводных условиях, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УКСУСНОГО АНГИДРИДА (57) Сущность изобретения: продукт-уксусный ангидриид получают взаимодействием метилацетата с оксидом углерода в безводных условиях при давлении 10-100 бар, температуре 100-250°С в присутствии родиевого катализатора, добавляемого в количестве 10-2000 ч/млн, с иодидным промотором с концентрацией, обеспечивающей молярное соотношение родия к иодиду от 1:10 дэ 1:1000, и сопромотором - 1,3,4-триметилимидазолийиодидом или 1,2,3,4,5-пентаметилимидазолийидиодом в количестве, обеспечивающем молярное соотношение к родиевому катализатору от 0,5:1 до 10:1. При этом сопромотор может быть получен с помощью кватернизации соответствующего имидазола алкилиодидом, а имидазол - алкилированием менее замещенного имидазола алкилиодидом. Характеристика: увеличенная стабильность. 2 з.п.ф-лы, 2 табл.
который позволил бы уменьшить тенденцию к осаждению и/или нестабильность родиевого катализатора.
Так, согласно данному изобретению, разработан способ получения ангидридов карбоновых кислот, заключающийся в том, что осуществляют взаимодействие в зоне реакции, практически в безводных условиях однооксида углерода со сложным эфиром карбоновой кислоты или простым алкилэфиром в присутствии родиевого катализатора. иодида в качестве промотора и сопромотора, отличающийся тем, что сопромотор выбирают из группы, включаю1834883 АЗ щей 1,3,4-триметидимйдазолийиодид и
1,2,3,4,5-пентаметилимидазолийиодид.
Данное изобретение решает указанную выше проблему за счет использования некоторых выбранных четвертичных аммонийиодмдов, которые, как было показано, не образуют заметно растворимых родийсодержащих комплексов, даже в жестких условиях, способствующих нестабильности родиевого катализатора.
Под практически безводными условиями в зоне реакции подразумевается полное отсутствие воды или концентрация воды менее 0,1% по массе.
Способ может быть осуществлен периодическим или непрерывным методом, предпочтительно непрерывным. При осуществлении непрерывного процесса реакционная среда может непрерывно выводиться из зоны реакции и ангидрид карбоновой кислоты выделяют из нее до рецикла катализатора и промоторов в воду реакции. Именно в процессе такого выделения катализатора и промотора из реакционной среды может происходить осаждение родиевого катализатора, например, вследствие недостатка'; однооксида углерода по сравнению с его количеством в зоне реакции. Полагают, что сопромотор изобретения может обеспечить улучшенную растворимость и стабильность родиевого катализатора в процессе такого разделения и таким образом увеличить производительность и/или протекание реакции в болеещадящих условиях.
Сложный эфир карбоновой кислоты и простой алкиловый эфир предпочтительно содержат от 2 до б атомов углерода. Предпочтительными рёактантами являются метилацетат, этилацетат и простой диметиловый эфир.^ В зону реакции можно ввести контролируемое количество алканола, на, пример, метанола или этанола, и/или воды, который образует со сложным эфиром карбоновой кислоты и/или простым алкиловым эфиром, вводимым в зону реакции, карбоновую кислоту при условии, что в зоне реакции поддерживаются практически безводные условия. Так, например, в реакционную зону с метилацетатом можно ввести контролируемое количество метанола и/или воды с целью получения уксусной кислоты помимо уксусного ангидрида, при условии, что в эоне реакции сохранены практически безвод* ные условия.
Здесь можно применить любой растворимый родий-содержащий катализатор, используемый при карбонилировании сложных или простых эфиров. Источником родия может быть, например, простая неор ганическая соль, такая как хлорид родия, бромид, иодид или нитрат родия, карбонильная или металлоорганический комплекс родия или координационный комплекс. Также можно использовать тонко измельченный металлический родий, который растворяется в реакционной среде.
Иодид в качестве промотора, используемый в сочетании с катализатором, может быть добавлен в виде элементного иода, иодоводорода, иодистой соли, например, иодида натрия, или органического источника иода, такого, как алкил или арилиодид. Предпочтительным источником иодистой компоненты является метилиодид. Возможно часть иодида вместе с родием, например, при использовании такого соединения, как трииодид родия. Концентрация иодида такова, чтобы молярное отношение родия к иодиду составляло не менее 1:4, предпочтительно от 1:10 до 1:1000.·
Сопромотор присутствует в таких количествах, чтобы молярное отношение сопромотора к родиевому катализатору составляло неявнее 0,5:2, предпочтительно от 0,5:1 до 10J:1. Сопромотор данного изобретения можно приготовить отдельно, до момента его введения в зону реакции или его можно получить in situ, например, путем кватернизации соответствующего имидазола источником алкилиодида In situ. Сам имидазол может быть получен In situ путем алкилирования менее замещенного имидазола с помощью источника алкилиодида, такого, как метилиодид.
Описанную здесь реакцию карбонилирования осуществляют в жидкой фазе, состоящей из раствора каталитической системы. В общем концентрация растворимого родиевого компонента будет такова, чтобы соответствовать значениям в пределах от 10 частей на млн до 20000 частей на млн, предпочтительно от 10 частей на млн до 10000 частей на млн и наиболее предпочтительно от 10 частей на млн до 3000 частей на млн реакционной смеси.
Процесс осуществляют при повышенном давлении и повышенной температуре. Хотя оптимальные условия будут определяться конкретным видом используемого сырья и каталитической системы, но, тем не менее реакцию обычно проводят при давлении больше 10 бар, предпочтительно от 10 до 100 бар, и температуре, лежащей в диапазоне от 100 до 250°С. Для предпочтительных типов указанного здесь сырья оптимальные диапазоны температуры и давления будут несколько меняться. Однако конкретные пределы таких оптимальных температур и давления для данного вида сырья известны специалистам в области карбонилирования.
Предпочтительно, чтобы используемый при осуществлении данного изобретения однооксид углерода был как можно чище. Однако часто процесс получения однооксида углерода сопровождается образованием некоторого количества газов-разбавителей, таких, как азот и водород, которые могут присутствовать в зоне реакции. Если присутствует водород, то его количество должно соответствовать допустимому уровню образующихся из него побочных продуктов, Предпочтительно, чтобы парциальное давление водорода в зоне реакции составляло от 0,01 до 10 бар, предпочтительнее - от 0,1 до 3 бар.
Известен способ получения уксусного ангидрида, сопровождаемый или не сопровождаемый одновременным образованием уксусной кислоты из метанола и однооксида углерода на последовательных стадиях этерификации, карбонилирования и разделения, включающих (1) взаимодействие метанола с рециркуляционной уксусной кислотой на стадии этерификации с образованием продукта этерификации, содержащего главным образом метилацетат, воду и необязательно прореагировавший метанол, (2) удаление части воды из продукта этерификации, (3) взаимодействие продукта этерификации, все еще содержащего воду, с однооксидом углерода на стадии карбонилирования в присутствии в качестве катализатора свободного или связанного галогена с образованием продукта карбонилирования, содержащего уксусную кислоту и уксусный ангидрид, (4) разделение продуктов карбонилирования методом фракционной перегонки на низкокипящую фракцию, содержащую исходные соединения для карбонилирования и летучие компоненты промотора карбонилирования, уксусную кислоту и уксусный ангидрид и более высококипящую фракцию, содержащую компоненты катализатора карбонилирования, (5) рецикл низкокипящей фракции, содержащей исходные соединения для карбонилирования и компоненты промотора карбонилирования, и более высококипящей фракции, содержащей компоненты катализатора карбонилирования, на стадию карбонилирования, и (6) рецикл, по крайней мере, части уксусной кислоты на стадию этерификации.
Представленные ниже примеры иллюстрируют солюбилизирующее и стабилизирующее влияние сопромоторов данного изобретения.
Приготовление маточного раствора родиевого катализатора.
В 300 мл автоклав Hadtellog В2 ввели смесь трииодида родия (6,28 г, 13,00 5 ммоль), воды (28,0 г) Н1 (4,0 г 57%-ного водного раствора) и ледяной уксусной кислоты (134,0 г). Автоклав герметично закрыли и загрузили однооксидом углерода в количестве 30 барг, нагрели до 180иС и 10 поддерживали при этой температуре в течение 48 ч. По окончании этого периода автоклав охладили и продули. Раствор отцентрифугировали и проанализировали на содержание родия по поглощению кис15 лоты с последующей атомноадсорбционной спектроскопией. Обычно маточный раствор катализатора содержит от 2000 до 3000 частей на млн. родия. Перед использованием маточный раствор фильт20 ровали.
Приготовление кватернизированных имидазолов.
Кватернизированные имидазолы согласно данному изобретению и как таковые 25 вообще получают обработкой соответствующего имидазола в тетрагидрофуране 3-4 эквивалентами метилиодида с последующим кипячением в течение 12 ч. В некоторых случаях под действием метилиодида ими30 дазол алкилируется и кватернизируется. Кватернизированные имидазолы и соответствующие имидазолы рассмотрены ниже. Продукты, выделенные из этих реакционных смесей, подвергли дальнейшей обра35 ботке метилиодидом в смеси уксусной кислоты, уксусного ангидрида и метилацетата при температуре 180°С в трубке Фишера-Портера на первой стадии испытания на растворимость (стабильность с 40 целью обеспечения полной кватернизации имидазола).
Примеры согласно данному изобретению
Кватернизированный имидазол Имидазол
1,3,4-триметилимидазолийиодид 4-метилимидазол 1.2.3,4,5-пентаметилимидазо- 1,2-диметилимилийиодид дазол
Пример 1. 3,62 г 1,3,4-триметилимидазолийиодида, полученного, как описано выше, добавили к раствору уксусного ангидрида (3,33 г), метилацетата (2.33 г), метидмодида (2;85 г) и уксусной кислоты (5,11 г). Затем 55 смесь нагревали в трубке Фишера-Портера в течение 12 ч при 180°С под давлением азота 1 бар. В конце указанного периода раствор охладили до комнатной температуры и добавили 2,95 г маточного раствора ___катализатора. Раствор перемешивали в те чение 1 ч при комнатной температуре, а затем отобрали из него пробу. Раствор пробы центрифугировали и раствор проанализировали на содержание родия по поглощению кислоты с последующей атомно-адсорбционной спектроскопией с целью получения меры растворимости родиевого катализатора в присутствии сопромотора.
Оставшийся раствор нагревали при 180°С под давлением азота 1 бар в течение 22 ч. По окончании этого периода раствор охладили и отобрали из него пробу. Раствор пробы центрифугировали и раствор проанализировали на содержание родия по поглощению кислоты с последующей атомноадсорбционной спектроскопией с целью получения меры стабильности родиевого катализатора в присутствии сопромотора. Полученные результаты представлены в табл.1.
При ме р 2.3,59 г 1,2,3,4,5-пентаметилимидазолийиодида, полученного, как описано выше, добавили к раствору уксусного ангидрида (3,31 г), метилацетата (2,38 г), метидиодида (2,67 г) и уксусной кислоты (5,12 г). Затем смесь нагревали в трубке Фишера-Портера в течение 12 ч при 180°С под давлением азота 1 бар. По скончании указанного периода раствор охладили до комнатной температуры и добавили 3,00 г маточного раствора катализатора. Раствор перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре, а затем отобрали из него пробу. Раствор пробы центрифугировали и раствор проанализировали на содержание родия по поглощению кислоты с последующей атомно-адсорбционной спектроскопией с целью получения меры растворимости родия в присутствии сопромотора.
Оставшейся раствор нагревали при 180°С под давлением азота 1 бар в течение 22 ч. По окончании этого периода раствор охладили и отобрали из него пробу. Раствор пробы центрифугировали и раствор проанализировали на содержание родия по поглощению кислоты с последующей атомно-адсорбционной спектроскопией с целью получения меры стабильности родиевого катализатора в присутствии сопромотора.
Полученные результаты представлены в табл.1. '
Сравнительные эксперименты Сравнительный эксперимент А 3,61 г 1,2,3-триметилимидазолийиодида, полученного, как описано выше, добавили к раствору уксусного ангидрида (3,31 г), метилацетат (2,38 г), метилиодида (2,86г)Ги· уксусной кислоты (5,11 г)? Смесь затем на гревали в трубке Фишера-Портера в течение 12 ч при 180°С под давлением азота 1 бар. По окончании этого периода раствор охладили до комнатной температуры и добавили 3,00 г маточного раствора катализатора. Раствор перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре, а затем отобрали из него пробу. Раствор пробы отцентрифугировали и раствор проанализировали на содержание родия по поглощению кислоты с последующей атомно-адсорбционной спектроскопией с целью получения меры растворимости родиевого катализатора в присутствии сопромотора.
Оставшийся раствор нагревали при 180°С и давлении азота 1 бар в течение 22 ч. По окончании этого периода раствор охладили и отобрали из него пробу. Раствор пробы отцентрифугировали и раствор проанализировали на содержание родия по поглощению кислоты с последующей атомно-адсорбционной спектроскопией с целью получения меры стабильности родиевого катализатора в присутствии сопромотора. Полученные результаты представлены в табл.1.
Сравнительный эксперимент В
3,65 г 1,3-диметилимидазолийиодила, полученного, как описано выше, добавили к раствору уксусного ангидрида (3,30 г), метилацетата (2,40 г), метилиодида (2,89 г) и уксусной кислоты (5,13 г). Затем смесь нагревали в трубке_Фишера-Портера в течение 12 ч при 180°С под давлением азота 1 бар. По окончаний указанного периода раствор охладили до комнатной температуры и добавили 2,89 г маточного раствора катализатора. Раствор перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре, а затем отобрали из него пробу. Раствор пробы центрифугировали и раствор проанализировали на Содержание родия по поглощению кислоты с последующей атомно-адсорбционной спектроскопией с целью получения меры растворимости родиевого катализатора в присутствии сопромотора.
Оставшийся раствор нагревали при 180°С и давлении азота 1 бар в течение 22 ч. По окончании этого периода раствор охладили и отобрали из него пробу. Раствор пробы центрифугировали и раствор проанализировали на содержание родия по поглощению кислоты с последующей атомно-адсорбционной спектроскопией с целью получения меры стабильности родиевого катализатора в присутствии сопромотора. Полученные результаты представлены в табл.1.
Примеры 4 и 5 и Сравнительные эксперименты С и D.
Дальнейшие эксперименты проводили с использованием увеличенных количеств уксусного ангидрида.
Приготовление кватернизированных имидазолов.
Кватернизированные имидазолы получили путем обработки соответствующего свободного основания в дихлорметане 3-4 эквивалентами метилиодида с последующим кипячением в течение 3 ч. Целевой продукт выделили после удаления растворителя под вакуумом.
Сравнительный эксперимент С.
1.3-диметилимидазолийиодид (2,789 г), полученный, как описано выше, добавили к раствору уксусного ангидрида (4,205 г), уксусной кислоты (11,511 г), метилиодида (3,111 г) и метилацетата (3,001 г).
Затем смесь нагревали в емкости Фишера-Портера в течение 21 ч при 180°С под давлением азота 1 бар. По окончании этого периода раствор охладили до комнатной температуры и добавили [Rh/CO/2Clh 0,0305 г. Раствор перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре и отобрали из него пробу. Раствор пробы отцентрифугировали и раствор проанализировали на содержание родия по поглощению кислоты с последующей атомно-адсорбционной спектроскопией с целью получения меры растворимости родиевого катализатора в присутствии сопромотора.
Оставшийся раствор нагревали при 180°С и давлении азота 1 бар в течение 12 ч. По окончании этого периода раствор охладили и отобрали из него пробу. Раствор пробы центрифугировали и раствор проанализировали на содержание родия по поглощению кислоты с последующей атомно-адсорбционной спектроскопией с целью получения меры стабильности родиевого катализатора 8 присутствии сопромотора. Полученные результаты представлены в табл.2.
Пример 4. 1,3.4-Триметилимидазолийодид (2,368 г), полученный, как описано выше, добавили к раствору уксусного ангидрида (4,223 г), уксусной кислоты (10,629 г), метилиодида (3,223 г) и метилацетата (3,2 Ю г). Затем смесь нагревали в емкости’ Фишера-Портера в течение 12 ч при 180°С под давлением азота 1 бар. По окончании этого периода раствор охладили до комнатной температуры и добавили [Rh/CO/ji Clh (0,0298 г). Раствор перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре, а затем отобрали из него пробу. Раствор пробы отцентрифугировали и раствор проанализировали на содержание рр дия по поглощению кислоты с последующей атомно-адсорбционной спектроскопией с целью получения меры растворимости родиевого катализатора в присутствии сопро5 мотора.
Оставшийся раствор нагревали при 180°С и давлении азота 1 бар в течение 12 ч. По окончании указанного периода раствор охладили и отобрали из него пробу. 10 Раствор пробы отцентрифугировали и раствор проанализировали на содержание родия по поглощению кислоты с последующей атомно-адсорбционной спектроскопией с целью получения меры стабильности роди15 евого катализатора в присутствии сопромотора. Полученные результаты представлены в табл.2.
Пример 5. 1,2,3,4,5-Пентаметилимидазолийодид (2,444 г), полученный, как опи20 сано выше, добавили к раствору уксусного ангидриида (4,215 г), уксусной кислоты (10,991 г), метилиодида (3,330 г), и метилацетата (3,006 г). Затем смесь нагревали в емкости Фишера-Портера в течение 12 ч при 25 180°С и давлении азота 1 бар. По окончании этого периода раствор охладили до комнатной температуры и добавили [Rh/CO/2CI]2 (0,0337 г). Раствор перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре, а затем 30 отобрали из него пробу. Раствор пробы отцентрифугировали и раствор проанализировали на содержание родия по поглощению кислоты с последующей атомно-адсорбционной спектроскопией с целью получения 35 меры растворимости родиевого катализатора в присутствии сопромотора.
Оставшийся раствор нагревали при 180°С и давлении азота 1 бар в течение 12 ч. По окончании этого периода раствор 40 охладили и отобрали из него пробу. Раствор пробы отцентрифугировали и раствор проанализировали на содержание родия по поглощению кислоты с последующей атомно-адсорбционной спектроскопией с целью 45 получения меры стабильности родиевого катализатора в присутствии сопромотора. Полученные результаты представлены в табл.2.
Результаты табл? показывают, что в же50 стких условиях сопромоторы данного изобретения обеспечивают более высокую концентрацию родия в растворе, чем другие сопромоторы.
' Эксперименты по реакции карбонили55 рования.
Приготовление кватеризированного ’ имидазола - Эксперимент 6.
1,2,4,5-тетраметилимидазол обработали 3-4-мя молярными эквивалентами метидиодида в дихлорметане в качестве растворителя и'кипятили в течение 3 ч. Затем растворитель удалили под вакуумом и получили 1,2.3,4.5-пентаметилимидазолийиодид. который использовали при проведении последующей реакции карбонилирования.
Реакция карбонилирования в присутствии 1,2,3,4,5-пентаметилимидазолийиодида - Эксперимент 7.
В 100 мл автоклава Hastallog В2 загрузили 1,2.3,4,5-пентаметилимидазолийиодид (9,02 г), полученный, как описано выше, уксусный ангидрид (5.21 г), мети л ацетат (6,81 г), метилиодид (7,96 г), уксусную кислоту (21,01 г) и (Rh/CO/2CI]2 (0.072 г) эквивалентно 761 части на млн родия в содержимом реактора. Автоклав плотно закрыли и увеличили в нем давление до 4 бар за счет подачи однооксида углерода и нагрели до 180°С. По достижении стабильной температуры давление увеличили до 41 бар за счет дальнейшей подачи однооксида углерода. Температуру поддерживали в течение 1 ч, во время которого измеряли поглощение однооксида углерода по падению давления. По окончании этого периода автоклав охладили и снизили в нем давление, а содержимое подвергли газохроматографическому анализу. Выход уксусного ангидрида составил . 3,31 г, что соответствует 35,2% конверсии метилацетата. Скорость реакции, измеренная по поглощению однооксида углерода, составила 3,35 моль/кг/ч.

Claims (3)

Формула изобретения
1 .Способ получения уксусного, ангидрида с помощью реакции метилацетата с окисью углерода в безводных условиях под давлением 10-100 бар, при температуре 100-250°С в присутствии родиевого каталитического компонента 10-2000 част./млн, иодидного промотора с концентрацией, обеспечивающей молярное отношение родия к иодиду 1:10-1:1000, и сопромотора в количестве, обеспечивающем молярное соотношение сопромотора к родиевому катализатору 0,5:1-105:1, о тли чающийся тем, что в качестве сопромотора применяют вещество, выбранное из группы, состоящей из 1,3,4-триметилимидазолийиодида и 1,2,3,4,5-пёнтаметилимидазолийиодида.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что применяют сопромотор, получен-* ный In situ с помощью кватернизации соответствующего имидазола адкилиодидом.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что соответствующий имидазол получают In situ алкилированием менее замещенного имидазола алкилиодидом.
Таблица 1
Эксперимент Растворимость родия (частей на млн) Стабильность родия (частей на млн) 1 317 324 2 298 308 Сравнительный А 40 42 Сравнительный в 36 70
Примечание. Результаты в таблице даны с поправкой на небольшие неизбежные потери летучих компонентов при проведении экспериментов.
Таблица 2
Пример Растворимость родия (частей на млн) Стабильность родия (частей на млн) Сравнительный эксперимент D 35 66 4 235 877 5 335 813
Примечание. Результаты даны с поправкой на небольшие неизбежные потери летучих компонентов при проведении экспериментов. Концентрации, характеризующие стабильность, выше, чем концентрации, характеризующие растворимость, из-за увеличенного растворения при нагревании.
SU915001696A 1990-10-03 1991-10-02 Cпocoб пoлучehия уkcуchoгo ahгидpидa SU1834883A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909021454A GB9021454D0 (en) 1990-10-03 1990-10-03 Process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1834883A3 true SU1834883A3 (ru) 1993-08-15

Family

ID=10683136

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU915001696A SU1834883A3 (ru) 1990-10-03 1991-10-02 Cпocoб пoлучehия уkcуchoгo ahгидpидa

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5298586A (ru)
EP (1) EP0479463B1 (ru)
JP (1) JPH04257538A (ru)
KR (1) KR100213514B1 (ru)
CN (1) CN1033698C (ru)
AT (1) ATE131468T1 (ru)
AU (1) AU634912B2 (ru)
CA (1) CA2052632A1 (ru)
CS (1) CS300491A3 (ru)
DE (1) DE69115424T2 (ru)
FI (1) FI914647A (ru)
GB (1) GB9021454D0 (ru)
HU (1) HUT59898A (ru)
MX (1) MX9101414A (ru)
MY (1) MY107657A (ru)
NO (1) NO913860L (ru)
NZ (1) NZ240009A (ru)
SU (1) SU1834883A3 (ru)
YU (1) YU161791A (ru)
ZA (1) ZA917709B (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2680101C2 (ru) * 2014-06-20 2019-02-15 Бп Кемикэлз Лимитед Способ очистки смесей метилацетата
RU2708627C2 (ru) * 2014-06-20 2019-12-10 Бп Кемикэлз Лимитед Способ получения диметилового эфира из газообразных смесей монооксида углерода, водорода и метилацетата

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9120902D0 (en) * 1991-10-02 1991-11-13 Bp Chem Int Ltd Purification process
KR960007736B1 (ko) * 1993-07-27 1996-06-11 한국과학기술연구원 원료 가스 중에 함유된 철 카르보닐 화합물의 제거 방법
DE4321766C2 (de) * 1992-06-30 1996-11-28 Korea Inst Sci & Tech Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Essigsäure, Methylacetat und Essigsäureanhydrid
GB9218346D0 (en) * 1992-08-28 1992-10-14 Bp Chem Int Ltd Process
GB9303770D0 (en) * 1993-02-25 1993-04-14 Bp Chem Int Ltd Process
GB9305902D0 (en) * 1993-03-22 1993-05-12 Bp Chem Int Ltd Process
DE10138778A1 (de) 2001-08-07 2003-02-20 Basf Ag Flexibles Verfahren zur gemeinsamen Herstellung von Ameisensäure sowie einer Carbonsäure mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen und/oder deren Derivaten
ATE452869T1 (de) * 2002-05-06 2010-01-15 Eastman Chem Co Kontinuierlicher carbonylierungsprozess
DE10232305A1 (de) * 2002-07-17 2004-02-05 Goldschmidt Ag Verfahren zur Herstellung von organomodifizierten Polysiloxanen unter Verwendung ionischer Flüssigkeiten
DE10249928A1 (de) 2002-10-26 2004-05-06 Basf Ag Flexibles Verfahren zur gemeinsamen Herstellung von (i) Ameisensäure, (ii) einer Carbonsäure mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen und/oder deren Derivate und (iii) eines -Carbonsäureanhydrids
US7737298B2 (en) * 2006-06-09 2010-06-15 Eastman Chemical Company Production of acetic acid and mixtures of acetic acid and acetic anhydride
US7582792B2 (en) * 2006-06-15 2009-09-01 Eastman Chemical Company Carbonylation process
US7253304B1 (en) 2006-06-20 2007-08-07 Eastman Chemical Company Carbonylation process
US7629491B2 (en) * 2006-06-26 2009-12-08 Eastman Chemical Company Hydrocarboxylation process
US20090247783A1 (en) * 2008-04-01 2009-10-01 Eastman Chemical Company Carbonylation process
TW201022202A (en) * 2008-12-04 2010-06-16 China Petrochemical Dev Corp Method for producing carboxylic acid anhydride
TW201209034A (en) 2010-08-31 2012-03-01 China Petrochemical Dev Corp Production method for carboxylic acid anhydride
US9012683B2 (en) 2010-11-12 2015-04-21 Eastman Chemical Company Coproduction of acetic acid and acetic anhydride

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1058636A (en) * 1975-03-10 1979-07-17 Nabil Rizkalla Process for preparing carboxylic acid anhydrides
DE2836084A1 (de) * 1978-08-17 1980-03-06 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von essigsaeureanhydrid
JPS6027651B2 (ja) * 1981-08-13 1985-06-29 工業技術院長 アルカンポリオ−ルの製造方法
DE3144772A1 (de) * 1981-11-11 1983-05-19 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von essigsaeureanhydrid und essigsaeure
NZ203226A (en) * 1982-02-13 1985-08-30 Bp Chemical Ltd Production of acetic anhydride from methanol and carbon monoxide
GB8404136D0 (en) * 1984-02-16 1984-03-21 Bp Chem Int Ltd Carbonylation process
CA1228867A (en) * 1984-05-03 1987-11-03 G. Paull Torrence Methanol carbonylation process
DE3429179A1 (de) * 1984-08-08 1986-02-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur gemeinsamen herstellung von carbonsaeuren und carbonsaeureanhydriden sowie ggf. carbonsaeureestern
JP2839367B2 (ja) * 1989-04-06 1998-12-16 ビーピー ケミカルズ リミテッド カルボン酸類の製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2680101C2 (ru) * 2014-06-20 2019-02-15 Бп Кемикэлз Лимитед Способ очистки смесей метилацетата
RU2708627C2 (ru) * 2014-06-20 2019-12-10 Бп Кемикэлз Лимитед Способ получения диметилового эфира из газообразных смесей монооксида углерода, водорода и метилацетата

Also Published As

Publication number Publication date
HUT59898A (en) 1992-07-28
YU161791A (sh) 1994-06-10
DE69115424D1 (de) 1996-01-25
MY107657A (en) 1996-05-30
NZ240009A (en) 1993-01-27
KR100213514B1 (ko) 1999-08-02
EP0479463A3 (en) 1992-12-02
EP0479463B1 (en) 1995-12-13
HU913145D0 (en) 1992-01-28
FI914647A (fi) 1992-04-04
ZA917709B (en) 1993-03-26
CN1061401A (zh) 1992-05-27
MX9101414A (es) 1994-06-30
KR920007972A (ko) 1992-05-27
GB9021454D0 (en) 1990-11-14
JPH04257538A (ja) 1992-09-11
CA2052632A1 (en) 1992-04-04
FI914647A0 (fi) 1991-10-03
AU8551091A (en) 1992-04-30
ATE131468T1 (de) 1995-12-15
EP0479463A2 (en) 1992-04-08
CS300491A3 (en) 1992-04-15
DE69115424T2 (de) 1996-05-02
NO913860L (no) 1992-04-06
US5298586A (en) 1994-03-29
NO913860D0 (no) 1991-10-02
AU634912B2 (en) 1993-03-04
CN1033698C (zh) 1997-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1834883A3 (ru) Cпocoб пoлучehия уkcуchoгo ahгидpидa
EP0064986B1 (en) Preparation of acetic anhydride
US5877347A (en) Iridium catalyzed carbonylation process for the production of acetic acid
CA1111065A (en) Production of acetic anhydride
US7115774B2 (en) Process for carbonylating alcohols, employing a catalyst based on rhodium or iridium in a non-aqueous ionic liquid, with efficient catalyst recycling
EP0487284B1 (en) Removal of carbonyl impurities from a carbonylation process stream
EP0936209A1 (en) Anhydrous carbonylation process for the production of acetic acid
EP0665210B1 (en) Process for producing acetic anhydride alone or both of acetic anhydride and acetic acid
KR100674393B1 (ko) 디메틸에테르의카르보닐화에의한아세트산제조방법
EP0087869B1 (en) Process for the coproduction of carboxylic acids and acid anhydrides
US4335059A (en) Preparation of carboxylic acid anhydrides
JPS6247862B2 (ru)
JP3035641B2 (ja) メタノールのカルボニル化による酢酸の製造方法
JP2532005B2 (ja) 飽和カルボン酸エステル合成用の触媒及び方法
JPS6318927B2 (ru)
TW384282B (en) Manufacture of adipic acid
JPH0135815B2 (ru)
US20010007912A1 (en) Process for the co-production of acetic anhydride and acetic acid
EP0132391A2 (en) Process for the production of acetic anhydride
JPS6330892B2 (ru)
RU2173313C2 (ru) Способ карбонилирования спирта
WO2020205348A1 (en) Processes for producing carboxylic acids
EP1043301A2 (en) Carbonylation process
NL8105840A (nl) Werkwijze voor het omzetten van azijnzuuranhydride.
EP1043300A2 (en) Process for the carbonylation of an alcohol and/or reactive derivative thereof