SU1761745A1 - Способ получени 1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3 - Google Patents

Abstract

Использование: в качестве исходного реагента дл  синтеза высокоплотных взрывчатых веществ. Сущность изобретени : продукт - 1,1,4,4-тетранитробутандиол-2,3, БФ C4H9N4010, выход 57,2%, т.пл. 138-140°С. Реагент 1: калиева  соль динитрометана. Реагент 2: 40%-ный глиоксаль. Реагент 3: КОН. Услови  реакции: 35-37°С, 1 ч, водна  среда. Реагент 4: газообразный HCI. Услови  реакции: 0--5°С, в среде эфира

Description

Изобретение относитс  к химии алифатических нитроспиртов, а именно к усовершенствованному способу получени  1,1,4,4- тетранитробутандиола-2,3 который может быть использован в качестве исходного реагента дл  синтеза р да органических нитро- и фторнитросоединений - высокоплотных ВВ, таких, как, например, 1,4-диф- тор-1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3 и его динитрата 1,4-диазидо-1,1,4,4-тетранитро- бутандиола-2,3: 4,4-динитро-2,3-диокситет- рагидрофурана и его динитрата.

Известен способ получени  1,1,4,4-тет- ранитробутандиола-2,3 в виде щелочной соли путем обработки диацетата 1,1,4,4- тетранитробутандиола-2,3 гидроокисью щелочного металла на границе раздела фаз вода-диэтиловый эфир. Выход щелочной соли при этом составл ет 54% в расчете на исходный диацетат (I).

Недостатком данного способа  вл етс  отсутствие п роизводства диацетата диола (I) в СССР, что приводит к необходимости синтеза этого продукта исход  из калиевой соли динитрометана и глиоксал  через промежуточный диол (I). Общий выход щелочной соли (I) составл ет при этом 23,1%.

Целью изобретени   вл етс  повышение выхода целевого продукта. Поставленна  цель достигаетс  предлагаемым способом получени  1,1,4,4-тетранитробу- тандиола-2,3, который заключаетс  в обработке калиевой соли динитрометана глиоксалем в водной среде при 35-37°С при мол рном соотношении 1: 0,448 соответственно и подкислении промежуточной дика- лиевой соли 1,1,4,4-тетранитробутанди- ола-2,3 с выделением целевого продукта в свободном виде.

П р и м е р. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и термометром , помещают 57,6 г калиевой соли динитрометана и 240 мл воды. Суспензию соли в воде нагревают до 35-37°С и при этой температуре прибавл ют 26 г 40%-ного глиоксал  и 0,7 г гидроокиси кали . После смешени  реагентов реакционную смесь перемешивают при 35-37°С в течение 1 ч и охлаждают до комнатной температуры. Отфильтровывают желтый кристаллический

сл

С

vj

Ч

Ь

СЛ

осадок, промывают метанолом. Получено 39,75 г дикалиевой соли 1,1,4,4-тетранитро- бутандиола-2,3, т.пл. 159-161°С (разл.).

Через суспензию 39,75 г дикалиевой соли 1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3 в 500 мл сухого диэтилового эфира при 0-5°С и перемешивании барботируют газообразный хлористый водород до прекращени  тепловыделени . Неорганический осадок отфильтровывают, промывают 20 мл эфира и отбрасывают. Фильтрат упаривают при пониженном давлении. После перекристаллизации из смеси дихлорэтан-изопропанол (9:1) получен 1,1,4,4-тетранитробутандиол- 2,3, т.пл. 138-140°С, d4 1,816 г/см3, масса 31 г, выход 57,2% в расчете на исходную калиевую соль динитрометана.

Найдено, %: С 17.3; Н 2,3; N 20,5%.

C4HeN40io.

Вычислено,%: С 17,77; Н 2,22; N 2074%.

,-1.

ИК-спектр, V, 1375, 1600 - С(М02)2; 3570-ОН.

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет повысить общий выход целевого продукта в 2,5 раза.

Claims (1)

1. Формула изобретени  Способ получени  1,1,4,4-тетранитро- бутандиола-2,3,исход  из полинитросоединени  и включающий обработку щелочью, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта, в качестве полинитросоединени  используют калиевую соль динитрометана и процесс

   провод т обработкой ее глиоксалем в водной среде при 35-37°С при мол рном соотношении 1:0,448 соответственно и подкислением промежуточной дикалиевой соли 1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3 с выделением целевого продукта в свободном виде.