SU1727534A3 - Способ получени раствора гидроокиси щелочного металла - Google Patents
Способ получени раствора гидроокиси щелочного металла Download PDFInfo
- Publication number
- SU1727534A3 SU1727534A3 SU864028662A SU4028662A SU1727534A3 SU 1727534 A3 SU1727534 A3 SU 1727534A3 SU 864028662 A SU864028662 A SU 864028662A SU 4028662 A SU4028662 A SU 4028662A SU 1727534 A3 SU1727534 A3 SU 1727534A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- membrane
- layer
- exchange capacity
- alkali metal
- meq
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/20—Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
- C08J5/22—Films, membranes or diaphragms
- C08J5/2206—Films, membranes or diaphragms based on organic and/or inorganic macromolecular compounds
- C08J5/2275—Heterogeneous membranes
- C08J5/2281—Heterogeneous membranes fluorine containing heterogeneous membranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/34—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis
- C25B1/46—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis in diaphragm cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к получению хлора и щелочи электролизом раствора хлорида щелочного металла с использованием ионообменных мембран. Цель изобретени - снижение напр жени на чейке и обеспечение стабильности выхода по току во времени . Способ получени гидроокиси щелочного металла электролизом в электролитической чейке, состо щей из анодной и катодной камер, включающий в себ подачу хлорида щелочного металла в анодную камеру и воды или разбавленного раствора гидроокиси щелочного металла в катодную камеру, где фторсодержащую катионооб- менную мембрану, состо щую из первого внешнего сло из перфторуглеродного полимера , имеющего группы -ЗОзМ (где М - щелочной металл) и толщину не менее 10- 100 мкм и второго сло из перфторуглеродного полимера, имеющего группы -С02М (где М - щелочной металл), толщину 20 мкм и содержание воды при контакте с 45 мас.% водным раствором гидроокиси натри , равное 2-7 мас.%, где содержание воды в первом слое выше, чем во втором слое, размещают в чейке первым слоем к катодной камере, на слой с карбоксильными ионогенными группами нанесен пористый неэлектропроводный слой частиц двуокиси циркони . 3 з.п. ф-лы. сл с
Description
Изобретение относитс к способу получени раствора гидроокиси щелочного металла , в частности к способу получени гидроокиси щелочного металла в относительно высокой концентрации с помощью ионообменной мембранной технологии.
Цель изобретени - снижение напр жени на чейке и обеспечение стабильности выхода по току во времени.
П р и м е р 1. Дл получени слоистого материала пленку из сополимера /CF2 CF2/CF2 CFOCF2CF2CF2C02CH3. имеющую ионообменную емкость 1,44 мэкв/r сухой резины и толщину 200 мкм, сжимают
при нагреве с пленкой из сополимера CF2 CF2/CF2 CFOCF2CF2CF2C02CH3, имеющей ионообменную емкость 1,25 мэкв/г сухой смолы и толщину 20 мкм. Кроме того, смесь, содержащую метил целлюлозу с 30 мас.% Zr02 с размером частиц 5 мкм, воду, циклогексанол и циклогексан, растирают с получением пасты. Пасту нанос т на Maylar- пленку, сушат и получают пористый слой Zr02, имеющий толщину 10 мкм и плотность расположенных на поверхности пленки частиц Zr02, равную 1 мг и 1 см поверхности. Затем пористый слой ZrOa перенос т на описанную слоистую мембрану, на сторону,
VI
to
vj СЛ CJ 4
СО
имеющую ионообменную емкость 1,44 мэкв/г сухой смолы, сжимают при нагреве и затем подвергают гидролизу в 25%-ном NaOH при 70°С в течение 16 ч. Затем 7 мас.% этанольный раствор сополимера CF2 CF2/CF2 CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2S03H с ионообменной емкостью 1,1 мэкв/г сухой смолы выливают на поверхность, содержащую полимер с карбоксильными группами, имеющий ионообменную емкость 1,25 мэкв/г сухой смолы, сушат на воздухе при 60°С и получают покрывающий слой, имеющий толщину 6 мкм. Такую слоистую мембрану вымачивают 16 ч в 25 мас.% NaOH.
К полученной таким образом мембране со стороны, содержащей полимер с карбоксильными группами и ионообменной емкостью 1,44 мэкв/г сухой смолы с нанесенным пористым слоем Zr02 нажатием с катодной стороны прижимают анод, полученный из твердого раствора окиси рутени , окиси ириди и окиси титана на перфорированном металлическом титане (малый диаметр отверсти 4 мм, большой диаметр отверсти 8 мм) с низким перенапр жением по хлору, в результате чего мембрана и анод приход т в тесный контакт друг с другом, а на стороне с полимером, содержащим сульфокислот- ные группы и имеющим ионообменную емкость 1,1 мэкв/г сухой смолы, размещают катод, полученный обработкой металла SUS 304 с отверстием (малый диаметр отверсти 4 мм, большой диаметр 8 мм) трав щим водным раствором, содержащим 52 мас.% гидроокиси натри при 150°С в течение 52 ч, и имеющий низкое перенапр жение по водороду , причем катод размещают таким образом , чтобы рассто ние от мембраны до катода поддерживалось равным 2 мм. Затем провод т электролиз при 90°С и плотности тока 30 А/дм , подава 5 Н. водный раствор хлорида натри в анодную камеру и воду в катодную камеру, поддержива концентрацию хлорида натри в анодной камере 3,5 мас.% и концентрацию гидроокиси натри в катодной камере, равную 45 мас.%, в результате чего получают гидроокись натри в концентрации 45 мас.% при эффективности тока 92 % и напр жении на чейки 3,7 В. При проведении непрерывного гидролиза в течение 40 ч не отмечаетс снижени эффективности тока. Затем мембрану вынимают из электролитической чейки и провер ют нарушени , такие как осаждение соли в мембране.
П р и м е р 2. Одну сторону пленки из сополимера CF2 CF2/CF2 CFOCF2CF2CF2C02CH3, имеющей ионообменную емкость 1,17 мэкв/г сухой смолы толщиной 200 мкм, обрабатывают дл удалени пузырьков хлора
с помощью частиц Zr02 так же, как в примере 1, затем провод т гидролиз в 25 мае % растворе гидроокиси натри при 90°С в течение 16ч. Затем на ту сторону, котора на
5 была подвергнута обработке дл удалени пузырьков хлора, выливают 8%-ный этанольный раствор сополимера CF2 CF2/CF2 CFOCF2CF2S03NH4, имеющего ионообменную емкость 1,0 мэкв/г сухой смолы,
0 сушат на воздухе при 60°С и получают покрывающий слой толщины 8 мкм. Эту мембрану .вымачивают в 25 мас.% растворе гидроокиси натри при 90°С в течение 16 ч и затем помещают в электролитическую
5 чейку, чтобы сульфокислотный полимерный слой был обращен к катодной стороне. С использованием электролитической чейки электролиз водного раствора хлорида натри провод т аналогично примеру 1 и
0 получают гидроокись натри в концентрации 45 мас.% при эффективности тока 93% и напр жении на чейке 4,3 В.
Сравнительный пример. Мембрану из сополимера CF2 CF2/CF2
5 CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2S02F, имеющего ионообменную емкость 0,91 мэкв/г сухой смолы толщиной 220 мкм, обрабатывают дл удалени пузырьков хлрра так же, как в примере 1, а затем подвергают гидролизу в
0 30% диметилсульфоксиде/11% КОН при 90°С в течение 20 мин и вымачивают в 2%- ном растворе гидроокиси натри при комнатной температуре в течение 2 ч. Полученную таким образом мембрану поме5 щают в электролитическую чейку, располага мембрану стороной, обработанной дл удалени пузырьков хлора, к аноду. Электролиз водного раствора хлорида натри провод т аналогично примеру 1, получа
0 гидроокись натри в концентрации 45 мас.% при эффективности тока 70% и напр жении на чейке 3,9 В.
П р и м е р 3, Одну сторону пленки из сополимера CF2 CF2/GF2 CFOCF2CF2C02CH3, имею5 щего ионообменную емкость 1,38 мэкв/г сухой смолы толщиной 200 мкм, обрабатывают дл удалени пузырьков хлора так же, как в примере 1, затем гидролизуют пленку в 25 мас.% растворе гидроокиси натри при
0 70°С в течение 1 б ч. После этого на ту сторону , котора не подвергалась обработке дл удалени пузырьков хлора, выливают 8%- ный этанольный раствор сополимера CF2 CF2/CF2 CFOCF2CF2CF2S03H, имеющего
5 ионообменную емкость 1,0 мэкв/г сухой смолы, сушат на воздухе при 60°С и получают покрывающий слой толщиной 11 мкм. Эту мембрану вымачивают в 25 мас.% растворе гидроокиси натри в течение 16ч при
73°С и помещают в электролитическую
чейку сульфокислотным полимерным слоем к катодной камере. Электролиз водного раствора хлорида натри провод т аналогично примеру 1 и получают гидроокись натри в концентрации 45 мас.% при эффективности тока 93% и напр жении на чейке 3,7 В.
П р и м е р 4. Пористую пленку из политетрафторэтилена , имеющую диаметр пор 2 мкм, пористость 70%, число Гарле , равное 5, и толщину 120 мкм, наслаивают на пленку из сополимера CF2 CF2/CF2 СРО(СР2)зСООСНз, имеющего ионообменную емкость 1,25 мэкв/г сухой смолы.толщину 40 мкм и получают двухслойную мембрану толщиной 150 мкм.
Затем на пленку указанной двухслойной мембраны выливают этанольный раствор сополимера CFa CF2/CF2 -CFOCF2CFCF30(CF2)2S03H (сополимер А), имеющего ионообменую емкость 1,1 мэкв/г сухой смолы, сушат и получают трехслойную мембрану с покрытием из сополимера А, имеющим толщину 7 мкм.
Затем раствором, содержащим сополимер А и цирконилхлорид, пропитывают пористую структуру трехслойной мембраны, высушивают и получают внутреннюю стенку пористой структуры, покрытую смесью сополимера А и цирконилхлорида, получа таким образом трехслойную мембрану с гидрофильными внутренними стенками пористой структуры.
Затем суспензию ZrCte с размером частиц 5 мкм в растворе сополимера А нанос т опрыскиванием на сторону с пористой структурой и на сторону трехслойной мембраны с сополимером А, получают многослойную мембрану, покрытую мелкодисперсными частицами ZrOa.
Полученную таким образом многослойную мембрану вымачивают в растворе гидроокиси натри , а затем помещают в электролитическую чейку таким образом, чтобы анод, имеющий низкое перенапр жение по хлору, находилс в контакте с пористым слоем из политетрафторэтилена, а катод, имеющий низкое перенапр жение по водороду, находилс в контакте со стороной , содержащей сополимер А. Затем провод т электролиз при 90°С плотности тока 30 А/дм , поддержива концентрацию гидроокиси натри в катодной камере, равную 45 мас.%, при эффективности тока 93,0% и напр жении на чейке 3,04 В.
П р и м е р 5. Многослойную мембрану получают аналогично примеру 4, однако, толщина покрыти из сополимера А в данном случае равна 20 мкм. Электролиз провод т аналогично примеру 4 при
эффективности тока 95,01% и напр жении на чейке 3,05 В.
П р и м е р 6, Многослойную мембрану получают аналогично примеру 4, но вместо
полива этанольного раствора сополимера А провод т полив этанольного раствора смесью частиц Zr02, имеющих размер 5 мкм/сополимер, А 4/6, получа слой частиц ZrOa, имеющий толщину 30 мкм. Анало0 гичным образом провод т электролиз при эффективности тока 95,0% и напр жении на чейке 3,05 В. В ходе непрерывной работы в течение 60 дней никаких изменений не наблюдаетс .
5 Пример 7. Смесь, включающа в себ метилцеллюлозу, содержащую 30 мас.% Zr02 с размером частиц 5 мкм, воду, цикло- гексанол и циклогексан, растирают с получением пасты. Пасту нанос т на
0 Maylar-пленку, сушат и получают пористый слой из Zr02 толщиной 10 мкм с концентрацией частиц Zr02, равной 1 мг на 1 см поверхности пленки. Затем пористый слой Zr02 нанос т прессованием с нагревом на
5 одну сторону пленки из сополимера CF2 CF2/CF2 СРО(СР2)зС02СНз, имеющего ионообменную емкость 1,32 мэкв/г сухой смолы толщиной 20 мкм. Провод т гидролиз мембраны, вымачива ее в 25 мас.% NaOH
0 в течение 16ч.
К пористому слою из Zr02 полученной таким образом мембраны плотно прижимают анод, полученный нанесением твердого раствора окиси рутени , окиси ириди и
5 окиси титана на перфорированный металлический титан (малый диаметр отверсти 4 мм, большой диаметр 8 мм) и имеющий низкое перенапр жение по хлору, а на противоположной стороне мембраны на рассто нии
0 2 мм от нее располагают катод, полученный травлением перфорированного металла SUS 304 малый диаметр отверсти 4 мм, большой диаметр 8 мм) в водном растворе, содержащем 52 мас.% гидроокиси натри ,
5 при 150°С в течение 52 ч и имеющий низкое перенапр жение по водороду. Затем провод т электролиз при 90°С и плотности тока 30 А/дм2, подава 5 Н. водный раствор хлорида натри в анодную камеру и воду в
0 катодную камеру, поддержива 3,5 Н. концентрацию хлорида натри в анодной камере и 45 мас.% концентрацию гидроокиси натри в катодной камере. Получают гидроокись натри в концентрации 45 мас.% при
5 эффективности тока 95% и напр жении на чейке 3,5 В. При непрерывной работе в течение 3 мес снижение эффективности тока не наблюдаетс . Мембрану вынимают из электролитической чейки и устанавливают отсутствие нарушений, таких как осаждение
соли в мембране. В 45 мас.% растворе гидроокиси натри содержание воды в мембранах, использованных дл сло с карбоксильными группами и сло с сульфо- кислотными группами, равно соответственно 3,2 и 16,6%.
Сравнительный пример. Одну сторону пленки из сополимера СРз CF2/CF2 СРО(СР2)зС02СНз, имеющего ионообменную емкость 1,25 мэкв/г сухой смолы толщиной 250 мкм, обрабатывают дл удалени пузырьков хлора так же, как в примере 7, а затем подвергают пленку гидролизу в 25 мас.% растворе гидроокиси натри при 90°С в течение 16 ч. Затем аналогично примеру 7 провод т электролиз при первоначальной эффективности тока 92%, первоначальном напр жении на чейке 3,9 В и концентрации гидроокиси натри 45 мас.%, при этом через 1 мес эффективность тока падает до 87%. Эту же мембрану используют дл электролиза при концентрации гидроокиси натри 48 мас.%, при этом первоначально эффективность тока равна 88%, а напр жение на чейке 4,0 В.
Сравнительный пример. Электролиз провод т аналогично примеру 7, однако используют сульфокислотный полимерный слой толщиной 2 мкм, при этом первоначальна эффективность тока равна 92%, а через мес ц падает до 89%.
ПримерЗ. Электролиз провод т аналогично примеру 7, но в ходе электролиза используют концентрацию гидроокиси натри , равную 50 мас.%, при этом эффективность тока равна 95%, а напр жение на чейке 3,6 В.
П р и м е р 9. Электролиз провод т аналогично примеру 7, однако используют пленку из сополимера CF2 CF2/CF2 СРО(СР2)зС02СНз, имеющую ионообменную емкость 1,25 мэкв/г сухой смолы и толщину 100 мкм, а толщина покрывающего сло из сополимера CF2 CF2/CF2 CFOCF2CF(CF3)0(CF2)2S03H, имеющего ионообменную емкость 1,1 мэкв/г сухой смолы, равна 10 мкм, при этом эффективность тока равна 94%, напр жение на чейке 3,6 В. Содержание воды в карбокислотном слое при контакте мембраны с 45 мас.% раствором гидроокиси натри равно 3,1 %.
П р и м е р 10. На одну сторону пленки из сополимера CF2 CF2/CF2 СРО(СР2)2С02СНз, имеющего ионообменную емкость 1,38 мэкв/г сухой смолы и толщину 200 мкм, поливом из этанольного раствора нанос т сополимер CF2 CF2/CF2 СРО(СР2)250зН, имеющий ионообменную емкость 1,4 мэкв/г сухой смолы и сушат с получением покрывающего сло 50 мкм.
Мембрану гидролизуют в 25 мае. % растворе гидроокиси натри при 70°С в течение 16ч и затем помещают в электролитическую чейку сульфокислотным полимерным слоем к катоду. Затем провод т электролиз так же, как в примере 7. Кроме того, на начальной стадии электролиза в течение 5 ч подают 5 Н. раствор хлорида натри , содержащий цирконий в концентрации 10
0 ч. на млн дл осаждени сло мелкодисперсных частиц окиси циркони на анодной стороне мембраны. Получают гидроокись натри в концентрации 45 мас.% при эффективности тока 95% и напр жении на чейке
5 3,8 В. При контакте с 45 мас.% раствором гидроокиси натри содержание воды в кар- боксилсодержащем и сульфокислотном сло х мембраны равно соответственно 3,5 и 20%.
0 П р и м е р 11. Сополимер CF2 CF2/CF2 СРО(СР2)зС02СНз, имеющий ионообменную емкость 1,32 мэкв/г сухой смолы, и сополимер CF2 CF2/CF2 CFOCF2CF(CF3)0;CF2)2S02F, имеющий ионообменную емкость 1,1
5 мэкв/г сухой смолы, экструдируют совместно и получают двухслойную мембрану с толщинами слоев соответственно 170 и 30 мкм. Мембрану гидролизуют в водном растворе, содержащем 15 мас.% КОН при 50°С в тече0 ние 40 ч и затем помещают в электролитиче- скую чейку сульфокислотным слоем к катоду, Затем провод т электролиз аналогично примеру 7 при эффективности тока 93%. При контакте мембраны с 45 мас.%
5 NaOH содержание воды в карбокислотном и сульфокислотном сло х равно соответственно 4,4 и 13,5%.
Пример 2. Получают слоистый материал из пленки, полученной из сополимера
0 CF2 CF2/CF2 CFOCF2CF(CF3)0(CF2)2S02F,
имеющий ионообменную емкость 0,93
мэкв/г сухой смолы и толщину 200 мкм и
пленки из сополимера CF2 CF2/CF2
СРОСР2СР(СРз)0(СР2)зС02СНз, имеющей
5 ионообменную емкость 0,93 мэкв/г сухой смолы и толщину 20 мкм и поверхность с сульфокислотным полимерным слоем обрабатывают дл удалени пузырьков хлора так же, как в примере 7. Мембрану гидролизуют
0 в 11% КОН/30% диметилсульфоксиде при 90°С 20 мин и вымачивают в 2%-ном NaOH при комнатной температуре, после чего сушат . Затем на поверхность с карбокислот- ным полимерным слоем выливают
5 этанольный раствор сополимера CF2 CF2/CF2 CFOCF2CF(CF3)0(CF2)2S03H, имеющего ионообменную емкость 1,1 мэкв/г сухой смолы, сушат и получают покрывающий слой толщиной 30 мкм. На этот покрывающий слой опрыскиванием нанос т
суспензию, содержащую 84,5 мае. % этанола , 13,0 мас,% ZrOa, 2,5 мас.% сополимера CF2 CF2/CF2 СРОСР2СР(СРз)0(СР2)230зН, имеющего ионообменную емкость 1,1 мэкв/г сухой смолы и небольшое количество неионного поверхностно-активного соединени Triton X-100, осажда ZrOa в количестве 2 г/м2. Эту мембрану вымачивают в 25 мас.% NaOH при 90°С в течение 16 ч и помещают в электролитическую чейку стороной, обработанной дл удалени пузырьков хлора, к аноду. Затем провод т электролиз аналогично примеру 7 и получают гидроокись натри в концентрации 43 мас.% при эффективности тока 94% и напр жении на чейке 3,4 В. Содержание воды в карбокислотном слое мембраны при контакте с 45 мас.% NaOH равно 4,5%.
Claims (4)
- Сравнительный пример. На одну сторону пленки из сополимера CF2 CF2/CF2 СРО(СР2)зСОз-СНз, имеющей ионообменную емкость 1,25 мэкв/г сухой смолы и толщину 250 мкм, нанос т или не нанос т слой сополимера CF2 CF2/CF2 -CFOCF2CF(CF3)0(CF2)2S03H, имеющий ионообменную емкость 1,1 мэкв/г сухой смолы и толщину 20 мкм. В обоих случа х провод т электролиз аналогично примеру 7 в течение 3 мес при концентрации гидроокиси натри 45 мас.%. Каждую мембрану вынимают из электролитической чейки. Мембрану, имеющую сульфокислотный полимерный слой, вымачивают в смеси гор чей воды и этанола, после чего сульфокислотный полимерный слой удал ют фильтровальной бумагой, Затем каждую мембрану выдерживают в воде в течение 50 ч при 90°С, периодически мен воду, и сушат. Ионообменную емкость поверхности на катодной стороне карбокислотного сло каждой мембраны определ ют путем измерени интенсивности флуоресценции натри в рентгеновских лучах и сравнивают с результатом, полученным дл обработанной аналогичным образом, но не использованной дл электролиза мембраны. Результаты свидетельствуют о том, что ионообменна емкость анодной поверхности мембраны, имеющей сульфокислотный полимерный слой толщиной 20 мкм, не отличаетс от емкости до электролиза , а ионообменна емкость поверхности на катодной стороне мембраны, не имеющей сульфокислотного полимерного сло , падает до значени 1,0 мэкв/г сухой смолы. Формула изобретени 1. Способ получени раствора гидроокиси щелочного металла электролизомраствора хлорида щелочного металла в электрохимической чейке, разделенной многослойной катионообменной мембраной , выполненной из перфорированногополимера, на анодную и катодную камеры с размещенными в них соответственно анодом и катодом, включающий введение раствора хлорида щелочного металла в анодную камеру и воды или разбавленногораствора гидроокиси щелочного металла в катодную камеру, отличающийс тем, что, с целью снижени напр жени на чейке и обеспечени стабильности выхода по току во времени, электролиз ведут с использованием мембраны, выполненной из сло перфорированного полимера с сульфокис- лотными ионогенными группами, обменной емкостью 0,93-1,4 мэкв/г сухой смолы толщиной 10-100 мкм и из сло перфторированного полимера с карбоксильными ионогенными группами обменной емкостью 0,93-1,44 мэкв/г сухой смолы при содержании воды в сло х при контакте с 45 мас.% раствором гидроокиси щелочного металласоответственно 13,5-20 и 3,2-4,5 мас.%, причем на внешнюю поверхность сло с карбоксильными ионогенными группами нанесен пористый неэлектропроводной слой частиц двуокиси циркони толщиной 10-30мкм с концентрацией частиц 1-2 мг/см и размером частиц 5 мкм, мембрана установлена в чейке так, что слой с сульфокислот- ными и ионогенными группами обращен к катоду, а концентрацию раствора гидроокиси щелочного металла в катодной камере поддерживают на уровне 42-50 мас,%.
- 2.Способ по п. 1,отличающийс тем, что используют мембрану, котора между сло ми с карбоксильными, сульфокислотными и ионогенными группами дополнительно содержит слой полимера с карбоксильными ионогенными группами с обменной емкостью 1,17-1,25 мэкв/г сухой смолы толщиной 20 мкм.
- 3.Способ по п. 1,отличающийс тем, что используют мембрану, котора между слоем полимера с карбоксильными ионогенными группами и слоем частиц двуокиси циркони содержит дополнительный пористый слой из политетрафторэтилена с диаметром пор 2 мкм, пористостью 30-95 % и толщиной 120 мкм.
- 4.Способ по п. 1,отличающийс тем, что слой частиц двуокиси цирконинанос т на обе внещние стороны мембраны .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27916485 | 1985-12-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1727534A3 true SU1727534A3 (ru) | 1992-04-15 |
Family
ID=17607340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU864028662A SU1727534A3 (ru) | 1985-12-13 | 1986-12-12 | Способ получени раствора гидроокиси щелочного металла |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4969982A (ru) |
| EP (1) | EP0229321B1 (ru) |
| JP (1) | JPS63310988A (ru) |
| KR (1) | KR950000713B1 (ru) |
| CN (1) | CN1008190B (ru) |
| CA (1) | CA1315234C (ru) |
| DE (1) | DE3670854D1 (ru) |
| SU (1) | SU1727534A3 (ru) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1333577C (en) * | 1988-02-01 | 1994-12-20 | Johnny Dale Powers | Membrane electrolytic process for producing concentrated caustic |
| JP3009912B2 (ja) * | 1989-07-07 | 2000-02-14 | 旭化成工業株式会社 | アルカリ金属塩化物電解用陽イオン交換膜 |
| US5288378A (en) * | 1990-09-28 | 1994-02-22 | Alliedsignal Inc. | Guard membranes for use in electrodialysis cells |
| US5203978A (en) * | 1991-11-14 | 1993-04-20 | The Dow Chemical Company | Membrane-electrode structure for electrochemical cells |
| DE69835366T2 (de) * | 1997-03-31 | 2007-07-19 | Daikin Industries, Ltd. | Verfahren zur herstellung von perfluorvinylethersulfonsäure-derivaten |
| CA2751045A1 (en) * | 2009-02-23 | 2010-08-26 | Asahi Glass Company, Limited | Cation exchange membrane, production process thereof and electrolytic cell using the same |
| JP5113892B2 (ja) * | 2010-04-30 | 2013-01-09 | アクアエコス株式会社 | 膜−電極接合体、これを用いる電解セル、オゾン水製造装置、オゾン水製造方法、殺菌方法及び廃水・廃液処理方法 |
| EP2752431B1 (en) * | 2011-09-02 | 2016-10-12 | Asahi Glass Company, Limited | Method for producing organic compound having sulfo group, method for producing liquid composition, and method for hydrolyzing organic compound having fluorosulfonyl group |
| JP2013166994A (ja) * | 2012-02-15 | 2013-08-29 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 電解用電極、電解槽及び電解用電極の製造方法 |
| JP6515922B2 (ja) * | 2014-04-21 | 2019-05-22 | Ａｇｃ株式会社 | 陽イオン交換膜および水酸化カリウム水溶液の製造方法 |
| JP7058070B2 (ja) * | 2016-10-06 | 2022-04-21 | 旭化成株式会社 | 陽イオン交換膜及び電解槽 |
| JP7062396B2 (ja) * | 2016-10-06 | 2022-05-06 | 旭化成株式会社 | イオン交換膜 |
| WO2024043228A1 (ja) * | 2022-08-22 | 2024-02-29 | 株式会社アサカ理研 | 水酸化リチウム水溶液の製造方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5248598A (en) * | 1975-10-17 | 1977-04-18 | Asahi Glass Co Ltd | Method for producing alkali hydroxide |
| JPS52145397A (en) * | 1976-03-31 | 1977-12-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Electrolysis |
| US4224121A (en) * | 1978-07-06 | 1980-09-23 | General Electric Company | Production of halogens by electrolysis of alkali metal halides in an electrolysis cell having catalytic electrodes bonded to the surface of a solid polymer electrolyte membrane |
| AU535261B2 (en) * | 1979-11-27 | 1984-03-08 | Asahi Glass Company Limited | Ion exchange membrane cell |
| US4313805A (en) * | 1980-03-03 | 1982-02-02 | The Dow Chemical Company | Chlorine cell catholyte series flow |
| US4426271A (en) * | 1980-04-15 | 1984-01-17 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Homogeneous cation exchange membrane having a multi-layer structure |
| JPS6016518B2 (ja) * | 1980-07-31 | 1985-04-25 | 旭硝子株式会社 | イオン交換膜電解槽 |
| JPS57143332A (en) * | 1981-03-02 | 1982-09-04 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Production of cation exchange membrane |
| JPS5837185A (ja) * | 1981-08-26 | 1983-03-04 | Tokuyama Soda Co Ltd | 陽イオン交換膜及びイオン交換膜法アルカリ金属塩の電解方法 |
| US4402806A (en) * | 1982-03-04 | 1983-09-06 | General Electric Company | Multi layer ion exchanging membrane with protected interior hydroxyl ion rejection layer |
| JPS6023776A (ja) * | 1984-02-06 | 1985-02-06 | 株式会社山本製作所 | 穀粒乾燥方法 |
| JPS60251290A (ja) * | 1984-05-29 | 1985-12-11 | Asahi Glass Co Ltd | 水酸化カリウムの製造方法 |
-
1986
- 1986-12-10 DE DE8686117199T patent/DE3670854D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-10 EP EP86117199A patent/EP0229321B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-11 CA CA000525111A patent/CA1315234C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-12 JP JP61294926A patent/JPS63310988A/ja active Granted
- 1986-12-12 SU SU864028662A patent/SU1727534A3/ru active
- 1986-12-13 KR KR1019860010689A patent/KR950000713B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-12-13 CN CN86108477A patent/CN1008190B/zh not_active Expired
- 1986-12-15 US US06/941,831 patent/US4969982A/en not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент US № 4337137, кл.204-252, 1984. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN86108477A (zh) | 1987-07-29 |
| JPH0558077B2 (ru) | 1993-08-25 |
| CN1008190B (zh) | 1990-05-30 |
| CA1315234C (en) | 1993-03-30 |
| US4969982A (en) | 1990-11-13 |
| EP0229321A1 (en) | 1987-07-22 |
| JPS63310988A (ja) | 1988-12-19 |
| KR950000713B1 (ko) | 1995-01-27 |
| EP0229321B1 (en) | 1990-05-02 |
| DE3670854D1 (de) | 1990-06-07 |
| KR870005695A (ko) | 1987-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1727534A3 (ru) | Способ получени раствора гидроокиси щелочного металла | |
| US4389297A (en) | Permionic membrane electrolytic cell | |
| JPH0212495B2 (ru) | ||
| WO2006023922A2 (en) | Compositions containing modified fullerenes | |
| US4299675A (en) | Process for electrolyzing an alkali metal halide | |
| EP0192261B1 (en) | Multilayer cation exchange membrane | |
| EP0066127B1 (en) | Ion exchange membrane electrolytic cell | |
| JP4168932B2 (ja) | 含フッ素陽イオン交換膜および食塩電解方法 | |
| EP0094587B2 (en) | Improved electrolytic cation exchange membrane | |
| US4822544A (en) | Dry process for fabricating a unitary membrane-electrode structure | |
| US4686120A (en) | Multilayer cation exchange membrane | |
| EP0096991B1 (en) | Porous diaphragm for electrolytic cell | |
| JP2504135B2 (ja) | 電解用陽イオン交換膜 | |
| EP0066102B1 (en) | Ion exchange membrane cell and electrolysis with use thereof | |
| US4356068A (en) | Permionic membrane | |
| DE3036066C2 (ru) | ||
| JPS61239566A (ja) | 改良されたガス拡散電極 | |
| CA3182726A1 (en) | Multilayered anode in liquid based electrolysis | |
| EP0045147B1 (en) | Process for producing a membrane for electrolysis | |
| US4469808A (en) | Permionic membrane electrolytic cell | |
| US4523984A (en) | Treatment of ion-exchange membrane | |
| JPS6040515B2 (ja) | イオン交換膜電解槽 | |
| JPS631391B2 (ru) | ||
| JPH0756079B2 (ja) | 水酸化アルカリの製造方法 | |
| JPS6040516B2 (ja) | イオン交換膜型電解槽 |