SU1703652A1 - Способ получени 1,1,5,5-тетраметил-3,3-диорганилтрисилоксанов - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  кремнийоргани- ческих веществ, в частности получени  1,1,5,5-тетраметил-3,3-диорганилтрисилок- санов - мономеров дл  синтеза полиорга- нилсилоксанов. Цель изобретени  - повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут реакцией 1,1,3,3-тетраметилдисилок- сана с диорганохлорсиланом при мол рном соотношении 2:1 в присутствии воды. Эти услови  повышают выход целевого продукта до 94%.

Description

Изобретение относитс  к химии крем- нийорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получени  1,1,5,5-тетраметил-3,3-диорганилтрисилок- санов формулы

HMe2SlOSlRiR2OSiMe2H,(1)

где Ri, R2 - СНз, С2Н5, СбН5, CKfcCI, С2Нз, которые используютс  в качестве мономеров дл  получени  полиорганилсилок- санов, реагентов в органическом и элементоорганическом синтезе, а также полупродуктов дл  получени  кремнийоргани- ческих диаминов, примен емых в качестве отвердителей эпоксидных смол и при получении полиимидных лаков дл  нужд микроэлектронной промышленности.

Известен способ получени  гексаметил- трисилоксана. который образуетс  с выходом менее 30% в качестве побочного продукта при каталитической сополимери- зации октаметилциклотетрэсилоксана и тет- раметилдисилоксана в присутствии концентрированной серной кислоты. Использование в данной реакции вместо концентрированной серной кислоты активной глины, состо щей из окислов алюмини , железа , магни  и других, не вызывает существенного .повышени  выхода целевого продукта.

Известен способ получени  гекса- метилтрисилоксана с выходом до 75% восстановлением соответствующих

хлорметилсилокеанов литийалюминийгид- ридом.

Однако препаративные возможности данного метода ограничены сложностью получени  исходных хлорированных силок- санов.

Наиболее близким способом получени  1,1,5,5-тетраметил-3,3-диорганилтрисилок - санов  вл етс  согидролиз диметилхлорси- лана с диорганилдихлорсиланом.

Целью изобретени   вл етс  увеличение выхода целевого продукта.

f

Ј

VJ

О

со о

СП

ю

Указоннп  цель достигаетс  согласно способу, заключающемус  в том, что 1,1,3,3- тетраметилдисилоксан подвергают взаимодействию с диорганилдихлорсилзном, вз тых в соотношении 2:1 в присутствии каталитических количеств поды, выдерживают в течение 3 сут при комнатной температуре , промывают водой и сушат.

Реакци  протекает по схеме

HMeaSiOSIMeHa + RaSiCIs ejpftj-

HMe2SiOSiR2pSlMe2H.

Целевой продукт выдел ют перегонкой, 1.1,3,3-тетраметилдисилоксан используют в качестве органокремнийгидрида.

Пример. 134 г( моль) 1,1,3,3-тетра- метилдисилоксанэ смешивают с 64,5 г (0,5 моль) диметилдихлорсилана, добавл ют 0,05 мл воды и оставл ют на 3 сут при комнатной температуре, Реакционную смесь промывают водой, раствором МаНСОз, водой . Органический слой отдел ют и сушат над N3250-1, Перегонкой выдел ют 90,5 г (87%) 1,1,3,3,5,5-гексаметилтрисилоксана Me2HSiOSiMe20SIMeaH. Т.кип, 125-127°С,

п&° 1.3822.

Спектр ПМР (СОС1з, 5. м.д.:0,07 (6Н) с (OSlMeaO). 0,20 (12Н) д (Me2Sl-0). 4.72 (2Н) м (SI-H).

Пример 2. В услови х примера 1 из 134 г (1 моль) 1,1,3,3-тетраметилдисилок- сана и 129 г (1 моль) диметилхлорсилана получают 148 г (71 %) 1,1,3,3,5,5-гексаметил- трисилоксана HMe2SiOSIMe20SIMe2H. Образуетс  значительное количество кубовых остатков, содержащих высшие силоксаны.

П р и м е р 3. В услови х примера 1 из 143 г (1 моль) 1,1,3,3-тетраметилдисилок- сана и 78,5 г (0,5 моль) диэтилхлорсилана получают 96,8 г (82%) 1,1,5,5-тетраметил- 3,3-диэтилтрисилоксана HMe2SiOSlEt20SiMe2H с т.кип. 80-82°/34

мм рт.ст,,п( 1,3993.

Спектр ПМР (CDCI3, 5), м.д.: 0,20 (12Н) д (Me2SiO), 0,46 (4Н) KB (SICH2), 0,95 (6Н) т (SiC-СНз), 4,79(2Н)м(51-Н).

П р и м е р 4. В услови х примера 1 из 134 г (1 моль) 1.1,3,3-тетраметилдисилокса- на и 95,5 г (0,5 моль) метилфенилдихлорси- лана получают 108 г (80%) 1,1,3,3,5,5-пснтаметил-З-фенилтрисилокса - на HMe2SIOSiMePhOSiMe2H с т.кип, 8183°/4мм рт.ст,, пЬ°1,4542.

Спектр ПМР (CDCIs, б), м.д.: 0.30 (12Н) д (Me2Si). 0,36 (ЗН) с (OSIMeO), 4,88 (2Н) м (SI-H), 7,4-7,6 (5Н) м (СбН5).

Пример 5. В услови х примера 1 из 134 г (1 моль) 1,1,3,3-тетраметилдисилок- сана и 74 г (0,5 моль) метил(хлорметил)дих- лорсилана получают 114 г (94%) 1,1,3,5,5-пентамети-3-(хлорметил)трисилок - сана HMe2SlOSiMe(CH2CI)OSIMe2H с т.кип.

100-102 мм рт. ст., п&°1.4083.

Спектр ПМР(СОС(з, д), м.д,: 0.15 (15Н)

м (M62SI и OSiMeO), 2.48 (2Н) с (SICH2CI), 4,89(2Н)м(51-Н).

Примерб. В услови х примера 1 из 134 г (1 моль) 1.1,3,3-тетраметилдисилоксан а и 70,5 г (0,5 моль) метилвинилдихлорсилана получают 98 г (89%) 1,1,3,5,5-пентаметил-З-винилтрихлорсила на HMe2SIOSIMeVinOSIMe2H с т.кип. 7071°/76 мм рт.ст.. п&° 1,3969.

Спектр ПМР (СОС1з, д), м.д.: 0,16 (ЗН) с

(MeSl), 0,23 (12Н) д (M62SIH), 4,79 (2Н) м (HSiMe2), 5,95 (ЗН) м ().

П р и м е р 7. 134 г (1 моль) 1,1,3,3-тетра- метилдисилоксана с 64,5(0,5 моль) диметилдихлорсилана смешивают в колбе с

обратным холодильником и кип т т в течение суток. Перегонкой выдел ют только исходные соединени .

Claims (1)

1. Формула изобретени  Способ получени  1,1,5,5-тетраметил-3 ,3-диорганилтрисилоксанов реакцией органокремнийгидрида с диорганилдихлорсиланом в присутствии воды , отличающийс  тем. что, с целью увеличени  выхода целевого продукта, в качестве органокремнийгидрида используют 1,1,3,3-тетраметилдисилоксан при соотношении реагентов 2:1 соответственно.