SU1616914A1

SU1616914A1 - Способ получени оксазиридинов

Info

Publication number: SU1616914A1
Application number: SU884484824A
Authority: SU
Inventors: Алла Ивановна Булачкова; Григорий Исакович Колдобский; Геннадий Федорович Терещенко; Анатолий Георгиевич Дроздецкий; Людмила Александровна Багриевич
Original assignee: Предприятие П/Я В-8469
Priority date: 1988-08-01
Filing date: 1988-08-01
Publication date: 1990-12-30

Abstract

Изобретение относитс к гетероциклическим соединени м, в частности к получению оксазиридинов ф-лы R¹-N-O-CH-R²*где R₁ - изопропил или третбутил, R₂H, изопропил, фенил или N - нитрофенил, которые вл ютс промежуточными продуктами дл синтеза производных гидразина. Цель - упрощение процесса и увеличение выхода целевых продуктов. Получение ведут реакцией иминов с надбензоатом натри в двухфазной водно-органической системе в присутствии катализатора межфазного переноса, такого как триэтилбензиламмонийхлорида, при 5-15°С и PH среды 9,0-6,0. Способ позвол ет сократить врем реакции и повысить выход целевого продукта на 11-32%.

Description

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени оксазиридинов общей формулы

в

о

-K-CH-R

(I)

где R - изопропил или требутил; Rj - водород, изопропил, фенил

или п-нитрофенил, которые вл ютс промежуточными продуктами дл синтеза производных гидразина.

Цель изобретени - упрощение процесса и повьппение выхода оксазиридинов за счет того, что имин или смесь

амина и альдегида .подвергают взаимодействию с надбензоатом натри в водно-органической среде в присутствии катализатора межфазного переноса при 5-15 С в интервале рН 9,0-6,0, Пример 1.В реактор вместимостью 250 мл загружают 3,3 г (0,021 моль) надбензоата натри и раствор ют его при перемешивании в 100 мл воды. Добавлением 5 мл сол ной кислоты, содержащей 18 мол.й НС1, достигают рН среды 9,0. Затем прибавл ют 0,5 г (0,002 моль) триэтил- бензиламмонийхлорида и 30 мп хлористого метилена. В полученный раствор при 10 С дозируют 6 течение 20 с раствор 2,83 г (0,014 моль) п-нитСд Од

со

ро6 ензилидеитретбутилами-на в 20 мл ; хлористого мвтилбна. Вьщерлзшают реакционную смесь при 10°С в течет ние 1 ч. Затем органический слой промывают 100 мл водного раствора едкого натра, содержащего NaOH, два раза водой по 100 tm, рН полученного раствора равна 7, Органичас- кий экстракт сушат над MgSO в течение 4 ч, отгон ют хлористый мет - лен, перекристалпизовывают из гекса- на Получают 2,90 г (0,013 моль) 2-трет5утип-3 п ннтро4 енш1оксаэи - ридина с выходом 95%, т.пл,, 65°С,

Прим е .р 2. Отличаетс от примера 1 тем, что реакцию провод т при в течение 2 ч. рН достигает значени 6.

Получают 2,75 г ( моль) 2- -третбутил-3-п-нитрофенилоксазириди- на с выходом 90%,

.Пример 3, Отличаетс от .три мера 1 тем, что реакцию провод т при 15°С в течение 2 ч. Получают 2,65 г (0,012 моль) 2-третбутил-3-п-нитро- фенилоксазиридина с выходом 87%.

П р и м в р 4р Отличаетс от примера 1 тем,, что в качестве катализатора межфазного,переноса используют 0,5 г .(О,,002 моль) 2,355 Трифе нилтетраэолий хлористый. Реакцию провод т в течение 2 ч Получают 2,53 г (О,,014 молъ) 2-третбутил 3--п-нитро- фехшлоксазиридина с выходом 83%.

П р и м € р 5, От:;ичаетс от примера 1 тем, что в качестве имина используют 2,21 г (CsCt4 моль) бенз- илидентретбутиламина. Ссд ержаш-fe ок- сазирКцина определ ют иодометрнчес- ким титрованием. Получают 2,26 г (0,013 моль) 2 третбуткл-3-фенил- оксазиридина с вьжодом 53%, т,кип. 83-84 С/1,5-мм рт„ст,

Пример б. Отличаетс от примера 1 тем, что в качестве имина используют 2,17 г (0,014 моль) п-нит робензилиденизопропиламина, Содержание оксазиридина определ ют иодомет- рическим титрованием. Реакцию провод т в течение 2 ч. Получают 2,16 г (0,010 моль) 2-изопропил-З-п-нитро фенилоксазиридина с выходом 92%, т„пл. 4,.

Пример 7. Отличаетс от примера 1 тем. что в качестве имина дозируют раствор, состо щий из 1,13 г

(0,014 моль) гретбутиламина, 1,11 г (0,014 моль) изомасл когс альдегида в 20 MS , хлористого метилена, предварительно выдержанный при 2 ч. Содержание оксазиридина определ ют

иодометр ическим титрованием. Реакцию провод т в течение 2 ч. Получают 1 ,45 г (0,010 моль) 2-третбутил-З-изо- пропилоксазириднна с выходом 82%, т.кип. 41-43 С/10 мм рт.ст.

Пример 8. Отличаетс от примера 1 тем, что в качестве имина до- зкруют раствор} состо щий из 0,99 г (0,014 моль) третбутшхаминау 0,41 г (О5О ;4 мюль) формальдегида в 20 мл

хлористого метилена, предварительно выдержанньс при в течение 2 ч. Содержание оксазиридина определ ют иодометрическим тх трованиема Реакци заканчиваетс через 30 мин. Получают

1з27 г (0,013 моль) 2-третбутилокса- зиридина с выходом 78%, т. кип. 41- 43 С/50 мм рт„ст.

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет упростить получение оксазиридинов (1) за счет сокращени времени реакции и повысить их выход на I1-32%.

Claims

Формула изобретени

Способ получени оксазиридинов общей формулы

. Г Н - « ълл. ... 1, л

где R.{ - изопропш или третбутш / Е. - водород, изопропил, фенил

или п-нитрофенил, взаимодействием ИМИНОБ с окисл ющим

агентом в двухфазной водно-органической системе, о т л и ,ч а ю щ к и с тем, что5 с целью упрощени процесса и увеличени выхода целевых продуктов, в качестве окисл ющего агента используют надбензоат натри и процесс ведут в присутствии катализатора .межфазного переноса, такого как триэтил- банзиламмонийхлорида, при 5-15 С и рН среды 9,0-6.,О.