RU2044724C1 - Способ получения ароматических нитрозосоединений - Google Patents
Способ получения ароматических нитрозосоединений Download PDFInfo
- Publication number
- RU2044724C1 RU2044724C1 RU92014655A RU92014655A RU2044724C1 RU 2044724 C1 RU2044724 C1 RU 2044724C1 RU 92014655 A RU92014655 A RU 92014655A RU 92014655 A RU92014655 A RU 92014655A RU 2044724 C1 RU2044724 C1 RU 2044724C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- organic solvent
- nitroso compounds
- benzene
- chloroform
- aromatic nitroso
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C207/00—Compounds containing nitroso groups bound to a carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: в химии ароматических нитрозосоединений. Сущность изобретения: способ предусматривает окисление ариламинов в течение 4 ч, контактирование раствора ариламина в органическом растворителе хлороформе, бензоле или их смеси, дихлорэтане(объемное соотношение 1 1, 1 4 и 1 2) с водными растворами перекиси водорода, дигидрата вольфрамата натрия и фосфорной кислоты (молярное соотношение 1 8,8 0,1 0,36) при 50 60°С. 2 табл.
Description
Изобретение относится к синтезу органических соединений формулы:
где 1а: R 3-NO2, R1 H
1б: R 4-NO2, R1 H
1в: R 4-NO2, R1 CH3
1г: R 4-COOH, R1 H
1д: R 4-COOC2H5, R1 Н, которые могут быть использованы для получения бисазокрасителей и красителей для полипропиленовых волокон, а также для получения нематоцидных препаратов и гербицидов, обладающих в малых дозах большой избирательностью действия.
где 1а: R 3-NO2, R1 H
1б: R 4-NO2, R1 H
1в: R 4-NO2, R1 CH3
1г: R 4-COOH, R1 H
1д: R 4-COOC2H5, R1 Н, которые могут быть использованы для получения бисазокрасителей и красителей для полипропиленовых волокон, а также для получения нематоцидных препаратов и гербицидов, обладающих в малых дозах большой избирательностью действия.
Наиболее близким к предлагаемому является метод получения ароматических нитрозосоединений окислением анилинов кислотой Каро (H2SO5). При этом выход составляет 30-70% в зависимости от строения исходного ариламина.
К недостаткам метода относится использование в качестве окислителя кислоты Каро, приготовление которой является длительным по времени и трудоемким процессом. Получают ее по мере использования, так как кислота Каро является очень нестойким соединением. В связи с этим получение кислоты Каро в промышленных масштабах не представляется возможным. К другому недостатку данного метода следует отнести невысокий выход целевого продукта.
Целью изобретения является создание нового, более технологичного метода синтеза нитробензолов и увеличение их выхода.
Цель достигается тем, что нитробензолы формулы I получают путем окисления соответствующих ариламинов в течение 4 ч контактированием раствора ариламина в органическом растворителе с водными растворами перекиси водорода, дигидрата вольфрамата натрия и фосфорной кислоты при мольном соотношении ариламинов с реагентами 1:8,8:0,1:0,36 и температуре 50-60оС, при этом в качестве органического растворителя могут быть использованы хлороформ, бензол, их смеси в объемном соотношении 1:1 и 1:4 и 1,2-дихлорэтан.
П р и м е р 1. 2,76 г (0,02 М) 3-нитроанилина растворяют в 80 мл смеси бензол-хлороформ (1:1) и при интенсивном перемешивании и температуре 50-60оС добавляют смесь 20 мл 30%-ной перекиси водорода с 0,66 г дигидрата вольфрамата натрия и 0,5 мл 85% H3PO4. Реакционную массу выдерживают в течение 4 ч, затем отделяют органический слой, промывают 50 мл 10%-ной соляной кислоты и 2 раза по 25 мл воды. Органический слой упаривают и получают 2,8 г (93%) 3-нитронитрозобензола Тпл 90оСМ и Тпл 90-91оС.
Приводят влияние количественных показателей для достижения цели при окислении 3-нитроанилина перекисью водорода в присутствии дигидрата вольфрамата натрия и фосфорной кислоты в смеси бензол-хлороформ (1:1).
Приведенного в примере 1 количества и концентрации соляной кислоты достаточно для полного удаления непрореагировавшего 3-нитроанилина, а указанное количество промывной воды полностью удаляет следы кислоты из органической фазы.
Как видно из табл.1 и 2, оптимальными условиями синтеза 3-нитронитрозобензола и 0,02 моль 3-нитроанилина являются: дигидрат вольфрамата натрия 0,66 г (10 моль); фосфорная кислота (85%) 0,5 мл )36 моль); перекись водорода (30% ) 20 мл (8,8 моль/моль ан.); время реакции 4 ч; температура реакции 50-60оС.
П р и м е р 31. Получение 1б. Аналогично примеру 1, вместо 0,02 М 3-нитроанилина используют 0,02 М (2,76 г) 4-нитроанилина, в качестве растворителя используют хлороформ.
П р и м е р 32. Получение 1в. Аналогично примеру 1, вместо 0,02 М 3-нитроанилина используют 0,02 М (3,04 г) 4-нитро-2-толуиндина, в качестве растворителя используют бензол.
П р и м е р 33. Получение 1г. Аналогично примеру 1, вместо 0,02 М 3-нитроанилина используют 0,02 М (2,74 г) 4-аминобензойной кислоты, в качестве растворителя используют 1,2-дихлорэтан.
П р и м е р 34. Получение 1д. Аналогично примеру 1, вместо 0,02 М 3-нитроанилина используют 0,02 М (3,3 г) этилового эфира 4-аминобензойной кислоты, в качестве растворителя используют смесь хлороформ-бензол (1:4).
В связи с тем, что используемые в синтезе нитрозобензолов соединения имеют различные физические свойства, авторам не удалось воспользоваться каким-либо одним растворителем.
Способ отличается от известных ранее типом окислителя и условиями проведения синтеза, что позволяет получать целевые продукты с более высоким выходом, кроме того, процесс прост в исполнении и более технологичен, используется более доступный окислитель, исключается стадия приготовления окислителя.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОЗОСОЕДИНЕНИЙ формулы
где а: R 3 NO2, R1 H,
б: R 4 NO2, R1 H,
в: R 4 NO2, R1 CH3,
г: R 4 COOH, R1 H,
д: R 4 COOC2H5, R1 -H,
окислением соответствующих ариламинов в присутствии органического растворителя, отличающийся тем, что окисление осуществляют в течение 4 ч контактированием раствора ариламина в органическом растворителе с водными растворами перекиси водорода, дигидрата вольфрамита натрия и фосфорной кислоты при молярном соотношении ариламинов с реагентами 1 8, 8 0,1 0,36 и температуре 50 60oС, при этом в качестве органического растворителя могут быть использованы хлороформ, бензол и их смеси в объемном соотношении 1 1 и 1 4 и 1,2-дихлорэтан.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU92014655A RU2044724C1 (ru) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | Способ получения ароматических нитрозосоединений |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU92014655A RU2044724C1 (ru) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | Способ получения ароматических нитрозосоединений |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU92014655A RU92014655A (ru) | 1995-08-20 |
RU2044724C1 true RU2044724C1 (ru) | 1995-09-27 |
Family
ID=20134373
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU92014655A RU2044724C1 (ru) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | Способ получения ароматических нитрозосоединений |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2044724C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6274775B1 (en) | 1999-11-12 | 2001-08-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of nitrosobenzenes |
US6303820B1 (en) | 1999-11-12 | 2001-10-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of nitrosobenzenes |
-
1992
- 1992-12-25 RU RU92014655A patent/RU2044724C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Havinga F. Shors Cl. Rec.traw.chim, 1955, 74, N 10, 1243-1261. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6274775B1 (en) | 1999-11-12 | 2001-08-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of nitrosobenzenes |
US6303820B1 (en) | 1999-11-12 | 2001-10-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of nitrosobenzenes |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK170335B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af 5-cyano-10-nitro-5H-dibenz(b,f)azepin | |
CH633519A5 (de) | Verfahren zur herstellung von fluorbenzolen. | |
RU2044724C1 (ru) | Способ получения ароматических нитрозосоединений | |
JP3166215B2 (ja) | 1,2−ナフトキノンジアジド−5−スルホニルクロリドの製造方法 | |
Shaabani et al. | A simple and efficient procedure for oxidation of sulfides to sulfoxides by hexamethylenetetramine-bromine complex (HMTAB) | |
US5710341A (en) | Preparation of α-chloroalkyl aryl ketones | |
JP3919215B2 (ja) | カルボキシアレーンスルホン酸およびそのカルボン酸誘導体の製造法 | |
US4575557A (en) | Preparation of substituted benzamides | |
US2726264A (en) | Alpha-halogenosulfamylacetophenones | |
RU2133734C1 (ru) | Способ получения циклоалкил- или галогеналкил-о-аминофенилкетонов (варианты) | |
RU2042661C1 (ru) | Способ получения нитрозобензолов | |
RU2059611C1 (ru) | Способ получения 4-бром-1-метиламиноантрахинона | |
SU1616904A1 (ru) | Способ получени п-нитрофенилгидразина | |
SU721412A1 (ru) | Производные перазотистой кислоты и способ их получени | |
US4236017A (en) | Process for synthesizing 2-substituted semicarbazones and carbalkoxy hydrazones | |
US4076941A (en) | Process for the preparation of 1-carbamoyl-3-(3,5-dichlorophenyl)-hydantoins | |
JP3179930B2 (ja) | 芳香族ニトロ化合物の製造方法 | |
RU1786022C (ru) | Способ получени 4-хлоранилида 5-хлорантраниловой кислоты | |
PL129167B1 (en) | Process for preparing esters of 3-acylazopropionic acid | |
EP0368225A1 (de) | Hydroxylaminderivate | |
RU1781207C (ru) | Способ получени о-нитрозоанилина | |
JPS5840945B2 (ja) | 0−置換−n−ヒドロキシフタルイミドの製造方法 | |
JPH0447655B2 (ru) | ||
RU2015137C1 (ru) | Способ получения 3-нитросалицилового альдегида | |
SU620205A3 (ru) | Способ получени галоидкетиминов |