RU2042661C1 - Способ получения нитрозобензолов - Google Patents
Способ получения нитрозобензолов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2042661C1 RU2042661C1 RU92014654A RU92014654A RU2042661C1 RU 2042661 C1 RU2042661 C1 RU 2042661C1 RU 92014654 A RU92014654 A RU 92014654A RU 92014654 A RU92014654 A RU 92014654A RU 2042661 C1 RU2042661 C1 RU 2042661C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- synthesis
- sodium tungstate
- oxidation
- tungstate dihydrate
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: в области синтетической органической химии. Сущность изобретения: получение ведут окислением ароматических аминов перекисью водорода в присутствии дигидрата натрия в органическом растворителе при молярном соотношении ароматического амина, перекиси водорода и дигидрата вольфрамата натрия, равном 1 4,4 0,05 и при 20 25°С в течение 3 ч. 1 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Изобретение касается синтеза органических соединений формулы
(I) где Iа R1 H, R2 H
Iб R1 CH3, R2 H
Iв R1 H, R2 CH3
Iг R1 OCH3, R2 H
Iд R1 H, R2 OCH3
Ie R1 CH3, R2 CH3, которые могут быть использованы для синтеза дисперсных биозокрасителей, изоцианатов, n-нитрозодифинилгидроксиламинов и карбазолов, а также для получения 2-арил-3,4-дифенилизоксазолинов-5, используемых в качестве медицинских препаратов снижающих уровень триглицерина и холестерина. Кроме того, нитробензолы используются для улучшения адгезии бутилкаучука к корду в шинном производстве, для ингибирования процессов полимеризации, для определении ртути в геологических материалах в качестве геттера во взрывчатых составах и для изготовления фильтров сигарет, удаляющих окись азота из табачного дыма.
(I) где Iа R1 H, R2 H
Iб R1 CH3, R2 H
Iв R1 H, R2 CH3
Iг R1 OCH3, R2 H
Iд R1 H, R2 OCH3
Ie R1 CH3, R2 CH3, которые могут быть использованы для синтеза дисперсных биозокрасителей, изоцианатов, n-нитрозодифинилгидроксиламинов и карбазолов, а также для получения 2-арил-3,4-дифенилизоксазолинов-5, используемых в качестве медицинских препаратов снижающих уровень триглицерина и холестерина. Кроме того, нитробензолы используются для улучшения адгезии бутилкаучука к корду в шинном производстве, для ингибирования процессов полимеризации, для определении ртути в геологических материалах в качестве геттера во взрывчатых составах и для изготовления фильтров сигарет, удаляющих окись азота из табачного дыма.
Известен метод получения нитробензолов окислением ариламинов кислотой Каро [1]
К недостаткам метода следует отнести использование в качестве окислителя кислоты Каро, приготовление которой является длительным по времени и трудоемким процессом. Получают ее по мере использования, так как кислота Каро является очень нестойким соединением. В связи с этим кислоту Каро невозможно получить в промышленных условиях. К другому недостатку этого метода следует отнести невысокий (20-60%) выход целевых продуктов. Перечисленные недостатки метода синтеза нитробензолов не позволяют организовать их промышленное производство.
К недостаткам метода следует отнести использование в качестве окислителя кислоты Каро, приготовление которой является длительным по времени и трудоемким процессом. Получают ее по мере использования, так как кислота Каро является очень нестойким соединением. В связи с этим кислоту Каро невозможно получить в промышленных условиях. К другому недостатку этого метода следует отнести невысокий (20-60%) выход целевых продуктов. Перечисленные недостатки метода синтеза нитробензолов не позволяют организовать их промышленное производство.
Целью изобретения является создание нового, более технологичного способа синтеза нитробензолов и увеличение выхода целевых продуктов.
Цель достигается тем, что нитробензолы формулы I получают путем окисления ароматических аминов перекисью водорода в присутствии гидрата вольфрамата натрия в среде органического растворителя при 20-25оС.
П р и м е р 1. 1,86 г (0,02 м) анилина растворяют в 100 мл пентана и при интенсивном перемешивании и температуре 20-25оС добавляют раствор 0,33 г Na2WO4˙2H2O в 10 мл 30% перекиси водорода. Смесь перемешивают в течение 3 ч, затем отделяют органический слой, промывают 100 мл 1%-ной соляной кислоты и 50 мл воды. Органический слой упаривают и получают 2 г (96%) нитробензола.
Т.пл. 68оС, лит. Т.пл. 68-69оС.
Приводим влияние количественных показателей для достижения цели при окислении анилина перекисью водорода в присутствии дигидрата вольфрамата натрия в пентане.
Примечание 1.
Влияние количества растворителя не приводится, так как последний используется в количестве, необходимом для полного растворения анилина. Приведенного в примере 1 количества и концентрации соляной кислоты достаточно для удаления непрореагировавшего анилина, а указанное количество промывной воды полностью удаляет следы кислоты из органического растворителя.
Как видно из табл. 1 и 2, оптимальными условиями синтеза нитрозобензола из 0,02 моля анилина являются:
дигидрат вольф- рамата натрия 0,33 г (5,0
мольн.)
перекись водо- рода 30% 10 мл (88
ммоль) время реакции 3 ч температура реакции 20-25оС
П р и м е р 24. Получение 1б.
дигидрат вольф- рамата натрия 0,33 г (5,0
мольн.)
перекись водо- рода 30% 10 мл (88
ммоль) время реакции 3 ч температура реакции 20-25оС
П р и м е р 24. Получение 1б.
Аналогично примеру 1, вместо 0,02 м анилина используют 0,02 м (2,14 г) 2-толуидина, выход 92% Т.пл. 72оС лит. Т.пл. 72-73оС.
П р и м е р 25. Получение 1в.
Аналогично примеру 1, вместо 0,02 м анилина используют 0,02 м 4-толуидина, выход 84% Т.пл. 48,5оС, лит. Т.пл. 48,5оС.
П р и м е р 26. Получение 1 г.
Аналогично примеру 1, вместо 0,02 м анилина используют 0,02 м (2,46 г) 2-анизидина. Вместо пентана используют 100 мл смеси пентанхлористый метилен (4:1). Выход 94% Т.пл. 102оС, лит. Т.пл. 103оС.
П р и м е р 27. Получение 1 д.
Аналогично примеру 1, вместо 0,02 м анилина используют 0,02 м (2,46 г) 4-анизидина. Вместо пентана используют смесь пентанхлористый метилен (1:1). Выход 88% Т.пл. 23оС, лит. Т.пл. 23оС.
П р и м е р 28. Получение 1е. Аналогично примеру 1, вместо 0,02 с анилина используют 0,02 м (2,42 г) 2,4-ксилидина.
В примерах 26 и 27 смесь пентанхлористый метилен используются из-за ограниченной растворимости 2 и 4-анизидинов в пентане. Указанный состав смеси обеспечивает полное растворение анидизинов.
Примечание 2. В качестве растворителей в опытах 1-28 могут быть применены и другие органические растворители (гексан, петролейный эфир, бензол, хлороформ, этилацетат и т.др.), но в этом случае возникают дополнительные трудности при выделении целевых продуктов из реакционной смеси.
Выход нитробензола определяется спектрофотометрически λ= 760 нм ε= 50, в толуоле.
Как видно из примеров 30-34 природа органического растворителя не влияет на выход целевого продукта (погрешность эксперимента в ±1%).
В предлагаемом способе используются легкодоступные исходные соединения, а сам синтез прост в исполнении и более технологичен (используется более доступный окислитель, стадия приготовления окислителя отсутствует, более высокий выход целевых продуктов).
Claims (2)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРОЗОБЕНЗОЛОВ общей формулы
где R1 H; R2 H;
или R1 CH3; R2 H;
или R1 H; R2 CH3;
или R1 OCH3; R2 H;
или R1 H; R2 OCH3;
или R1 CH3; R2 CH3;
окислением ароматических аминов в органическом растворителе, отличающийся тем, что окисление осуществляется пероксидом водорода в присутствии дигидрата вольфрамата натрия при молярном соотношении ароматического амина, пероксида водорода и дигидрата вольфрамата натрия 1 4, 4 0,05 и при 20 25oС в течение 3 ч.
где R1 H; R2 H;
или R1 CH3; R2 H;
или R1 H; R2 CH3;
или R1 OCH3; R2 H;
или R1 H; R2 OCH3;
или R1 CH3; R2 CH3;
окислением ароматических аминов в органическом растворителе, отличающийся тем, что окисление осуществляется пероксидом водорода в присутствии дигидрата вольфрамата натрия при молярном соотношении ароматического амина, пероксида водорода и дигидрата вольфрамата натрия 1 4, 4 0,05 и при 20 25oС в течение 3 ч.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве дополнительного растворителя используют пентан, гексан, петролейный эфир, бензол, хлороформ, этилацетат, смесь бензола с хлороформом в объемном соотношении 1 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU92014654A RU2042661C1 (ru) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | Способ получения нитрозобензолов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU92014654A RU2042661C1 (ru) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | Способ получения нитрозобензолов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU92014654A RU92014654A (ru) | 1995-08-20 |
RU2042661C1 true RU2042661C1 (ru) | 1995-08-27 |
Family
ID=20134372
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU92014654A RU2042661C1 (ru) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | Способ получения нитрозобензолов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2042661C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1099682A1 (de) * | 1999-11-12 | 2001-05-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Nitrosobenzolen |
US6303820B1 (en) | 1999-11-12 | 2001-10-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of nitrosobenzenes |
-
1992
- 1992-12-25 RU RU92014654A patent/RU2042661C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Гаттерман Л., Виланд Г. Практические работы по органической химии. М.: Госхимиздат, 1948, с.219. * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1099682A1 (de) * | 1999-11-12 | 2001-05-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Nitrosobenzolen |
US6274775B1 (en) | 1999-11-12 | 2001-08-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of nitrosobenzenes |
US6303820B1 (en) | 1999-11-12 | 2001-10-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of nitrosobenzenes |
KR100467193B1 (ko) * | 1999-11-12 | 2005-01-24 | 바이엘 악티엔게젤샤프트 | 니트로소벤젠의 제조방법 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101017031B1 (ko) | N-치환 이소치아졸리논 유도체의 제조 방법 | |
WO2015180585A9 (en) | Method of producing thiamethoxam | |
EP0142811A2 (en) | Method of preparing 1,2,4-triazolo [1,5-a] - pyrimidine-2-sulfonyl chlorides | |
RU2042661C1 (ru) | Способ получения нитрозобензолов | |
Sullivan et al. | Novel, directed synthesis of unsymmetrical azoxyalkanes and azoxyaralkanes from N, N-dihaloamine and nitroso precursors | |
JPH0723351B2 (ja) | テトラクロロ−2−シアノ安息香酸アルキルエステルの製造方法 | |
JP3919215B2 (ja) | カルボキシアレーンスルホン酸およびそのカルボン酸誘導体の製造法 | |
US2726264A (en) | Alpha-halogenosulfamylacetophenones | |
Hall et al. | 2-Azidoazobenzenes. 3. Kinetics of the thermal decomposition to give 2-arylbenzotriazoles | |
JP3042870B2 (ja) | イソチアゾリン―3―オン誘導体の製造方法 | |
KR100674098B1 (ko) | N,n-디알킬아릴아민 촉매의 존재하에서n-알크(엔)옥시(또는 아릴옥시)카보닐이소티오시아네이트 및 그의 유도체를 제조하는 방법 | |
JP3556223B2 (ja) | 9−アミノカンプトテシンの製造方法 | |
RU2044724C1 (ru) | Способ получения ароматических нитрозосоединений | |
EP0131472B1 (en) | 5-mercapto-1,2,3-thiadiazoles composition and process for preparing the same | |
JPH02149550A (ja) | N―(2―カルボキシ―3’,4’―ジメトキシ―シンナモイル)―アンスラニル酸及びその製造方法 | |
AU700620B2 (en) | Process for the preparation of 5-aryl-2,4-dialkyl-3 h-1,2,4-triazole-3-thiones | |
JP4159022B2 (ja) | ジホスゲン及びトリホスゲンを使用したジアゾナフトキノンスルホニルクロリドの調製法 | |
JPH082848B2 (ja) | 4−ニトロソジフェニルアミン類の製造法 | |
EP0047674A1 (en) | Novel process for preparing isoindolin derivatives | |
EP0155441A1 (en) | A process for separating nitration isomers of substituted benzene compounds | |
JP2865715B2 (ja) | 親電子芳香族化合物のヒドロキシル化方法 | |
JPH0140833B2 (ru) | ||
JPH04234358A (ja) | 2,6−ジ−t−ブチル−4−メルカプト−フェノールの製造方法 | |
KR910003636B1 (ko) | 벤조페논 옥심화합물의 제조방법 | |
JPS6320411B2 (ru) |