SU158875A1 - - Google Patents

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИОКСИ-6,6-ДИНАФТИЛДДД-2 ,2 - диокси-6,6 - динафтилдисульфид примен ют как реактив дл  определени  сульфгидрильных и дисульфидных групп.

Известный способ получени  2,2-диоксиб ,6-динафтилдисульфида на основе натриевой соли 2-окси-6-нафтилсульфокислоты состоит в том, что последнюю подвергают взаимодействию с эт 1ловым эфиром хлоругольной кислоты дл  защиты оксигруппы. Полученный при этом 2-карбэтокси-б-нафтилсульфокислый натрий обрабатывают РС1з до образовани  сульфохлорида, восстанавливают до 2-бензосульфо-6-нафтилсульфида и затем окисл ют хлорным железом до 2,2-дибензолдисульфо-6 ,6-динафтилсульфида; последний омыл ют щелочью.

Предложен способ, отличающийс  тем, что натриевую соль 2-окси-6-нафтилсульфокислоты подвергают взаимодействию с бензосульфохлоридом . Полученный 2-бензолсульфо6-нафтилсульфокислый натрий обрабатывают п тихлористым фосфором. Образующийс  сульфохлорид восстанавливают водородом до 2-бензолсульфо-6-нафтил сульфида, который далее окисл ют хлорным железом до 2,2-дибензолдисульфо-6 ,6-динафтилдисульфида и омыл ют щелочью. Это упрощает и удещевл ет процесс.

Пример. Получение 2-бензолсульфо - 6 - нафтилсульфокислого натри . В гор чий раствор (16 г едкого натри  в 500 мл воды) при посто нном размеДИСУЛЬФИДА

щивании внос т 100 г чистой соли Шеффера (натриева  соль 2-окси-6-пафтилсульфокислоты ). После растворени  соли Шеф|фера раствор охлаждают, затем небольщими порци ми добавл ют 73 г бензолсульфохлорида. Масса нри этом сильно разогреваетс  н становитс  жидкой. Перемещивание продолжают в течение 1 час.

При охлаждении массы получают белое сырообразное вещество, которое отсасывают на воронке Бюхнера, промывают небольщим количеством холодной воды и сущат. Полученное вещество достаточно чистое и его можно использовать в последующей реакции.

Получение 2-бензолсульфо - 6 н а ф т и л с у л ь ф о X л о р и д а. Хорощо высущенный и растертый в порощок продукт, полученный на предыдущей стадии, загрух ают в колбу с обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой. Его встр хивают и смещивают с равным весовым количеством п тихлористого фосфора. Взаимодействие проходит быстро и смесь становитс  жидкой. Дл  окончани  реакции колбу с реагирующей массой помещают на 1 час в кип щую вод ную баню. Образовавщийс  продукт в гор чем состо нии небольщими порци ми выливают в 1 кг мелкорастолченного льда при посто нном перемещивании в течение 30 мин дл  разложени  водой избытка п тихлористого фосфора и его хлорокиси.

Полученный глинистый осадок отфильтровывают , отжимают и промывают малым количеством лед ной воды, после чего перекристаллнзовывают из 500 мл гор чей лед ной уксусной кислоты. При охлаждении из раствора через 2 час полностью выпадают игольчатые кристаллы т. пл. 97-С.

П о л у ч е и и е 2 - б е м з о л с у л ь ф о - 6 п а ф т и л с у л ь ф и д а. К 60 г цинковой пыли с 250 мл этилового спирта, нагретыми до 40°С, при интенсивном перемешивании постепенно прибавл ют 60 г 2-бензолсульфо-6-нафтилсульфохлорида . Когда последний внесен полностью , к смеси приканывают 120 мл концентрированной сол ной кислоты и массу постепенно нагревают. Реакционную массу выдерживают при кипении 1 час 30 мин до образовани  в результате восстановлени  прозрачного желтого раствора.

Во врем  реакции, по мере необходимости, прибавл ют небольшими порци ми цинковую пыль, сол ную кислоту или спирт. По окопчании реакции проба с водой раствор етс  в щелочи.

Гор чий раствор фильтруют и остаток цинка на фильтре промывают гор чим спиртом. В фильтрате при охлаждении образуютс  бледно-желтые блест щие чещуйки с т. пл. 85°С.

Получение 2,2 - д и б е н з о л д и с у л ьф о - 6,6 - д и н а ф т и л д и с у л ь ф и д а. 2 бензол сульфо-б-нафтилсульфид раствор ют при комнатной температуре 96° в этиловом спирте и к нему прибавл ют капл ми при посто нном размешивании концентрированный раствор хлорного железа до по влени  устойчивой желтой окраски (это свидетельствует об избытке хлорного железа). Взвесь разбавл ют холодной водой и выделившийс  глинистого цвета дисульфид отсасывают.

Промытый водой порошкообразный продукт с т. пл. 110°С используют на следующей стадии .

Получение 2,2 - д и о к с и - 6,6-д и н а фтилсульфида . Неочищенный дисульфид суспензируют в 200 мл воды и омыл ют 50 г едкого кали  в 100 мл воды. После этого массу выдерживают на кип щей вод ной бане 3 час. При сильном выпаривании добавл ют 70 этилового спирта до полного растворени  осадка. Гор чий раствор фильтруют, охлаждают и подкисл ют концентрированной сол ной кислотой до кислой реакции на бумалске конго . Осадок отфильтровывают и промывают холодной водой. Па фильтре остаютс  чещуйчатые перламутровые кристаллы кремового цвета с т. пл. 195-205°С.

После перекристаллизации из разбавленной уксусной кислоты образуютс  перламутровые мелкие кристаллы телесного цвета с т. пл. .

Продукт, полученный на этой стадии, уже годен дл  химических исследоваиий. Дл  получени  более чистого иродукта его очищают гор чей с.месью ацетона с толуолом и перекристаллизовывают из гор чей лед ной уксусной кислоты. Тогда получаютс  мелкие кристаллы бледно-телесного цвета с т. пл. 220- .

Предмет изобретени 

Способ получени  2,2-диокси-6,6-динафтилдисульфида на основе натриевой соли 2-окси6-нафтилсульфокислоты , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  и удешевлени  процесса, натриевую соль 2-окси-6-нафтилсульфокислоты подвергают взаимодействию с бензолсульфохлоридом; нолученный при этом 2-бензолсульфо-6-11афтилсульфокислый натрий обрабатывают п тихлористым фосфором , образующийс  сульфохлорид восстанавливают водородом до 2-бензолсульфо-6-нафтилсульфида , который далее окисл ют хлорным железом до 2,2-дибензолдисульфо-6,6динафтилсульфида и последний омыл ют щелочью .