SU1475483A3 - Способ получени С @ -С @ спиртовой фракции, кип щей в интервале кипени автомобильного бензина - Google Patents

Способ получени С @ -С @ спиртовой фракции, кип щей в интервале кипени автомобильного бензина Download PDF

Info

Publication number
SU1475483A3
SU1475483A3 SU843819005A SU3819005A SU1475483A3 SU 1475483 A3 SU1475483 A3 SU 1475483A3 SU 843819005 A SU843819005 A SU 843819005A SU 3819005 A SU3819005 A SU 3819005A SU 1475483 A3 SU1475483 A3 SU 1475483A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
selectivity
molybdenum
catalyst
potassium carbonate
carbon
Prior art date
Application number
SU843819005A
Other languages
English (en)
Inventor
Дж.Квардерер Джордж
А.Кочран Джин
Original Assignee
Дзе Дау Кемикал Компани (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дзе Дау Кемикал Компани (Фирма) filed Critical Дзе Дау Кемикал Компани (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1475483A3 publication Critical patent/SU1475483A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/36—Rhenium
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к одноатомным ациклическим спиртам, в частности к получению С1-С5 спиртовой фракции, кип щей в интервале кипени  автомобильного бензина. Цель изобретени  - повышение производительности и селективности процесса. Получение ведут взаимодействием водорода и моноокиси углерода при 235-318°с, давлении 7,07-21,13 МПа, мол рном соотношении H2:CO=0,76-1,5:1 и часовой объемной скорости газа 220-520 ч-1 в присутствии катализатора. В качестве последнего используют сульфид или окись металла, выбранного из группы молибдена или вольфрама, с добавкой карбоната кали  на носителе при следующем содержании компонентов, мас %: сульфид или окись металла 11,59-66,0, карбонат кали  2,5-3,64, носитель - остальное, или сульфид молибдена, рени  или фольфрама 68-94,5 мас.%: с добавкой карбоната кали  5,5-32 мас.%. Целевой продукт получают с селективностью по крайней мере около 20% без учета углерода CO2. 6 ТАбл.

Description

1
Изобретение относитс  к сметанным спиртам, а именно к усовершенствованному способу получени  С4-С спиртовой фракции, кип щей в интервале кипени  автомобильного бензина, котора  может быть использована в качестве добавки к автомобильному топливу .
Целью изобретени   вл етс  повышение производительности и селективности процесса, достигаемое взаимодействием водорода и моноокиси углерода при 235-318°С, давлении 7,07- 21,13 МПа при мольном соотношении
Н2тСО 0,76-1,5:1, объемной скорости газа 220-5220 в присутствии в качестве катализатора сульфида или окиси металла, выбранного из группы молибдена или вольфрама, с добавкой карбоната кали  на носителе при следующем содержании компонентов,мас.%:
Сульфид или окись металла11,59-66,О
Карбонат кали  2,5-3,64 НосительОстальное
или сульфида молибдена, рени  или вольфрама с добавкой карбоната кали 
Јь
сл
Ј
00
со
см
при следующем содержании компонентов , мас.%:
Сульфид металла68-94,5
Карбонат кали 5,5-32
Спирты получают следующим образом Пример 1. В общем способе, использованном в этом примере, реактор представл ет собой трубку из нержавеющей стали диаметром 0,5 дюй- ма (1,27 см), заполненную катализатором . Общий объем катализатора составл ет около 10 см3. Предварительно смешанный газовый поток из водорода, моноокиси углерода и азота подают
из цилиндра и сжимают, и регулируют при установленном давлении.Подаваема  газова  смесь содержит водород и моноокись углерода в установленных соотношени х, а примерно 5% по объему азота служит внутренним стандартом . Сероводород присутствует в подаваемом потоке. Подаваема  газова  смесь проходит через слой активированного угл  при комнатной температуре дл  удалени  железа и других кар- бонилов. Подаваемую газовую смесь затем пропускают с установленными объемными скорост ми через реактор со стационарным слоем, в котором поддерживают установленную дл  реакции температуру с помощью эотектропе- чи. Продукты из реактора проход т через клапан сброса давлени  и направл ют в точку вз ти  пробы газового хроматографа, котора  находитс  в конденсаторе, охлаждаемом сухим льдом. Жидкие продукты из конденсатора собирают, отбирают пробу и анализируют .
Пример 2, Процесс ведут в реакторе аналогично примеру 1,
Пример 3. В способе, использованном в этом примере, реактор представл ет собой трубку из нержа- вающей стали диаметром 0,5 дюйма (1J27 см), заполненную катализатором . Общий объем катализатора составл ет примерно 40 см3. Заранее смешанные моноокись углерода и азот из цилиндра пропускают через слой моле- кул рных сит при комнатной температуре дл  удалени  железа и других карбонилов. Водород из цилиндра затем смешивают с моноокисью углерода и азотом и сжимают смесь до уставов- ленного давлени . Подаваема  газова  смесь содержит водород и моноокись углерода в установленных соотношени 
0
5
j
0 5
0
5
0
5
и около 5% по объему азота в качестве внутренного стандарта. Подаваемую газовую смесь предварительно нагревают , а затем пропускают с установленными объемными скорост ми через реактор со стационарным слоем, который выдерживают при установленной температуре реакции с помощью электропечи. Реакционные продукты пропускают в сепаратор пар - жидкость при комнатной температуре. Газообразные продукты уход т из сепаратора в точку отбора образцов газового хроматографа через клапан сброса давлени  в охлаждаемом сухим льдом конденсаторе.Жидкие продукты собирают, отбирают образцы и анализируют.
П р и м е р 4. Реактор представл ет собой трубку из нержавеющей стали с рубашкой, заполненную катализатором . Общий объем катализатора составл ет примерно 1 фут3 (0,028 м3), Через рубашку реактора проходит теп- лообменивающа  жидкость дл  удалени  тепла реакции. Газообразный поток моноокиси углерода проходит через слой активированного угл  при комнатной температуре дл  удалени  - железа и других карбонилов. Газообразные потоки водорода и моноокиси углерода затем смешивают в установленном соотношении . К подаваемому газу добавл ют 5% по объему азота в качестве внутреннего стандарта и смесь сжимают до установленного давлени . Подаваемую газовую смесь предварительно подогревают до установленной температуры реакции, а затем пропускают через реактор со стационарным слоем с установленной объемной скоростью. Реакционные продукты пропускают через охлаждаемый водой конденсатор в сепаратор пар - жидкость высокого давлени . Жидкие продукты из сепаратора высокого давлени  проход т через клапан сброса давлени  в сепаратор низкого давлени  пар - жидкость. Газообразные продукты, оставшиес  в сепараторе высокого давлени , проход т через клапан сброса давлени , их объедин ют с газами из сепаратора низкого давлени  и направл ют в точ.- ку отбора пробы в .газовом хроматографе . Жидкие продукты из сепаратора низкого давлени  собирают в емкость, откуда можно отобрать образец и направить на анализ.
ПримерЗ. В примере 5 реактор представл ет собой трубку из нержавеющей стали с рубашкой и с сниженным слоем катализатора. Общий объем катализатора составл ет примерно 0,65 фут3 (0,018 м3), Рубашка реактора и внутренние патрубки заполнены теплооВмен- ной жидкостью дл  удалени  тепла реакции . Системы подачи газа и извлече- ни  продукта описаны в примере 4 и использованы дл  реактора с сжиженным слоем. Реагенты служат ожижающей средой .
Примеры 6-8. Процесс осу- ществл ют аналогично способу, описанному в примере 3.
Пример 9-11. Процесс ведут аналогично.примеру 1,
Примеры 12-18, Получение спиртов ведут аналогично примеру 3,
Примеры 19-21. Процесс ведут аналогично примеру 1. В способе использованы катализаторы, например, нанесенные.
Примеры 1,2 и 5 включают носители Калгон® Тип BPL III Гранулированный углерод. Они изготовлены из выбранных сортов битуминозного угл , объединенных с подход щими св зующими. Средний размер частиц по весу, вычис- - ленный из ситового анализа, равен 113 мкм. Объемный вес равен 0,55 г/см3 . Удельна  площадь поверхности, вычисленна  из уравнени  БЕТ с трем  параметрами с использованием адсорбции азота, равна 1159 мг/г. Общий объем пор измер ют по поглощению азота при насыщении. Средний диаметр пор, вычисленный из уравнени 
г, ,обший объем пор
D 4 хх
удельна  площадь поверхности
0 х 104
равен 285А (2,8 им), допуска , что общий объем пор заключен в цилиндрической поре, имеющей площадь поверхности SBET) 33% пор  вл ютс  мезопо- рами, как вычислено из процента мезо- пористости, равного
кумул тивный объем пор в инт ервале 20-600 А(2А0-60 нм)
общий объем пор
В примере 4 ввод т группу носителей , включающую Юнион Карбайд1 MBV, МВТ, SBV, TS-1564 и TS-1567 углероды, которые производ тс  Уитк Кемикал Корпорейшн. Углероды MBV и МВТ имеют угольную основу, SBV углерод изготовлен на основе скорлупы кокосовых орехов. Усредненные свойства носителей: размер части - 3/16 дюйм (4,7 мм) экструдаты, объемна  плотность 0,67 г/см3, удельна  площадь поверхности 1179 м2/г, средний диаметр пор 18 А (1,8 нм) и мезопо- ристость 27%.
Приготовление катализатора.
Катализаторы примеров 3,6,7 и 8 представл ют собой SN-5613 (фирма Америкэн Цианамид Компани), имеющие площадь поверхности 330 м2/г, 20% молибдена и 1,5% кали  на сильно пористом активированном угле.
Дл  примеров 1, 2 и 5 использова следующий способ, который дает примерно 75 г катализатора.
Использу  технику предварительного смачивани , пропитывают 50,0 г активированного угл  раствором,срс- то щим из 27,7 г (МН,)6 Мо7Ом 4НгО и 2,7 г К2СОЭ, растворенных в смеси
х 100
10 см3 30-ной водной и 30 см3 воды. Влажный активированный уголь сушат на воздухе при комнатной температуре , а затем прокаливают в атмо- 5 сфере, содержащей 20% 02 /98% Na при 300°С в течение 2 ч. Катализатор примеров 1 и 2 вначале восстанавлиQ
вают в токе Нг при 500 С, давлении 30 фунт/дюйм2 (0,31 МПа) и 450
0 в течение 16 ч. Катализатор примера 5 вначале восстанавливают в токе Н при 500 С, давлении 50 фунт/дюйм2 (0,45 МПа) и 200 в течение 4 ч (приведенна  методика  вл етс  типич5 ной дл  малых партий катализатора), Многочисленные партии катализатора готов т и смешивают дл  примера 5. В примерах 1, 2 и 5 катализаторы со- держат 21% молибдена и 1,5% кали .
0 Дл  примера 4 используют следующую методику, котора  дает примерно 135 г катализатора.
Использу  методику предварительного смачивани , пропитывают 100 г
5 активиР°ванного угл  раствором, состо щим из 12,21 г (NH4)bMo7024-4HiO и 4,68 г , растворенных в смеси 4,55 см3 30%-ной водной Н2Га и 53,03 см3 дистиллированной воды. Ув лажненный активированный уголь сушат в медленном токе воздуха при 35°С в течение 6-8 ч, затем прокаливают в токе азота при 350°С в течение 2- 4 ч. Катализатор наполн ют 22,547 г Мо(СО)6 при сухом смешивании твердых продуктов при 80°С на воздухе в течение 1-2 ч, а затем прокаливают при 350 С в токе азота в течение 2-4 ч. Наполнение Мо(СО)6 и прокаливание повтор ют еще два раза, чтобы получить наполнение 67,64 г Мо(СО)6 в
Катализатор примера 11 представл ет собой подщелоченный дисульфид молибдена. Трисульфид молибдена по
целом. Катализатор вначале восстанавливают в токе HI при 500°С, давлении 5 лучают при обработке раствора 15 г 50 фунт/дюйм2 (0,45 МПа) и 215 ч-1 (МН„)6 Мо7024 4НгО, растворенного в
в течение 4 ч. Приведенна  методика  вл етс  типичной дл  малых партий катализатора. Дл  примера 4 готов т
106 см3 22%-ного водного (NH4 )2 S при 60 С 100 см3 концентрированной уксусной кислоты в 300 см3 воды.
множество партий катализатора и сме- 20Осадок сушат и прокаливают при
шивают, В примере 4 катализаторы со-500°С в течение 1 ч в атмосфере азодержат в среднем 22,5% молибдена ита с образованием дисульфида молибде2 ,0% кали .на, Этот дисульфид молибдена объедиКатализатор примера 9 представл етн ют в ступке в следующих пропорци х:
собой подщелоченный MoS на угле. 2566% MoS2) 20% бентонитовой глины,
Раствор, нагретый до 50-60°С,сос-10% КгСОэ м 4% смазки Стеротекс,
то щий из 11,9 г (NH)6 МотОг4 4Н40,Эти ингредиенты измельчают вместе и
2,5 г К2СО и 71,1 г 22%-ного водногочасть их таблетируют. Нетаблетирован (NH4) S, прибавл ют по капл м к 20 гный материал используют в испытании,
30Подача в этом примере содержит 50 чаактивированного угл  MBV 12-20 меш (фирма Уилко Кемикал Компани) до на- сыщени  активированного угл , На это уходит примерно половина раствора. После сушки на воздухе при комнатной температуре до тех пор, пока активистей на миллион сероводорода,
Катализаторы, использованные в примерах 12-15, готов т, получа  экспериментальные образцы дисульфида молибдена (фирма Климакс Молибденум,
рованный уголь не окажетс  больше влаж Мичиган, Анн Арбор, Мичиган) , Обозным , активированный уголь нагревают в токе азота при температуре, повышающейс  на 2°С в минуту, до 300 С и выдерживают при этой температуре 1 ч. На следующий день пропитанный активированный уголь сушат на воздухе при 150°С в течение 15 мин, затем снова пропитывают остальным водным раствором. Перед повторным нагревом
40
начени   вл ютс  следующими: 1619-6-2 при 129 м2/г, 1619-8-2 при 95 м2/г 1619-12-2 при 82 м2/г и 1619-13-2 при 85 м2/г дл  примеров 12-15 соответственно . Каждый из сульфидов молибдена объедин ют в ступке с бентонитовой глиной, карбонатом кали  и таблетирующей смазкой Стеротекс , чтобы получить катализаторы, содержак раствору добавл ют небольшое коли- щие 66% MoS2, 20% глины, 10% карбоначество 22%-ного водного (NH4)aS, После сушки на воздухе повтор ют стадию нагрева. Образец, приведенный в табл.1, вз т после нескольких
та кали  и 4% смазки, После смешивани  вместе эту смесь таблетируют и используют дл  получени  спиртов. Подача в примерах 12-15 содержит 50 ч
сотен часов пребывани  этого катали- 50 на миллион сероводорода.
Катализатор дл  примеров 16-18 представл ет собой подщелоченный дисульфид молибдена, полученный термическим разложением (КН4)а MoS4.Готов т ненанесенным или блоком подщелоченного 55 раствор (NH4)2MoS4 смешиванием раст- дисульфида молибдена (MoS2) . Еговора 180 г (NH4)4 Мо702„-4НгО в 400 см3
получают термическим разложением тет- воды, содержащего 100 см3 конпентризатора с реагентами в услови х реакции .
Катализатор примера 10  вл етс 
ратиомолибдата аммони  при нагрева
нии в азоте при температуре, повышающейс  на 5°С в минуту, до 580°С.При этой температуре выдерживают 1 ч. Эту смесь измельчают вместе с достаточным количеством гидроокиси кали , чтобы получить 4% кали  в готовой смеси. Этот катализатор имеет площадь поверхности около 27 м2/г. Подача в этом примере включает 20 частей на миллион сероводорода.
Катализатор примера 11 представл ет собой подщелоченный дисульфид молибдена. Трисульфид молибдена получают при обработке раствора 15 г (МН„)6 Мо7024 4НгО, растворенного в
лучают при обработке раствора 15 г (МН„)6 Мо7024 4НгО, растворенного в
106 см3 22%-ного водного (NH4 )2 S при 60 С 100 см3 концентрированной уксусной кислоты в 300 см3 воды.
стей на миллион сероводорода,
Катализаторы, использованные в примерах 12-15, готов т, получа  экспериментальные образцы дисульфида молибдена (фирма Климакс Молибденум,
Мичиган, Анн Арбор, Мичиган) , Обоз0
начени   вл ютс  следующими: 1619-6-2 при 129 м2/г, 1619-8-2 при 95 м2/г 1619-12-2 при 82 м2/г и 1619-13-2 при 85 м2/г дл  примеров 12-15 соответственно . Каждый из сульфидов молибдена объедин ют в ступке с бентонитовой глиной, карбонатом кали  и таблетирующей смазкой Стеротекс , чтобы получить катализаторы, содержата кали  и 4% смазки, После смешивани  вместе эту смесь таблетируют и используют дл  получени  спиртов. Подача в примерах 12-15 содержит 50 ч
рованной гидроокиси аммони , с
1300 см3 22%-ного раствора (. После перемешивани  при 50-60°С в течение 2 ч раствор (NH4)2MoS. выпиваю в широкую мелкую чашку и выпаривают досуха в течение ночи. Сухой темно- красный (NH4)MoS прокаливают 1 ч при 500 С в азоте. Полученный в результате черньй дисульфид молибдена объедин ют из расчета 66% MoS, 10% карбоната кали , 20% бентонитовой . глины и 4% таблетирующей смазки Сте- ротекс Л Катализатор затем таблети- руют в таблетки диаметром 3,2 мм. Подача в примере 16 содержит 24 ч, на миллион сероводорода.
Катализатор примера 19 представл ет собой подщелоченный сульфид ре-, ни . Раствор ют 10 г Кег07 в 300 см3 воды, затем нейтрализуют концентрированной гидроокисью аммони  до рН 9. Затем раствор ют 25 г NazS2035Н20 в основном растворе . Добавл ют 100 см3 концентрированной серной кислоты дл  осаждени  черного осадка (Re2ST), который отфильтровывают, сушат и прокаливают 1 ч при 500 С в азоте, получают ReS2. Щелочь в катализатор внос т в виде ,. Дл  испытаний смешивают 5,4 г ReS2 с 3 см3 таблвтированной окиси алюмини  и загружают в реактор, восстанавливают водородом, содержащим 3% H2S при 450 С в течение 17 ч,
Катализатор примера 20 представл ет собой подщелоченный дисульфид вольфрама. Его готов т, раствор   29,5 г Na2W04 в 300 см3 воды и добавл   туда 100 см3 22%-ного водного (NH4)a S, чтобы получить зеленый раствор (NH4)2WS4. Подкисление ЭТОРО раствора вызывает осаждение темнокрасного WS, который отфильтровывают, сушат и прокаливают при 500 С в течение 1 ч в азоте дл  получени  WS. В испытании измельчают вместе 8,5 г WS и 0,5 г К2СО5 в ступке с пестиком . Все это затем смешивают с 8 см3 таблетированной окиси алюмини , загружают в реактор и восстанавливают водородом, содержащим 3% сероводорода при 450°С в течение 17ч.
Катализатор дл  примера 21 представл ет собой восстановленную подщелоченную WOj на угле. Использу  базовый раствор 13,2 г (NH4)10W1Z04) x Х11Н 0 в 250 см3 воды, пропитывают 14,5 г углеродных шариков, полученных при пиролизе поливинилиденхлори- да, четыре раза провод т впитывание
1475483
0
0
5
в течение 1 ч в 10 см3 гор чего раствора . Между пропитками влажный углерод сушат при комнатной температуре, затем сушат в вакууме всю ночь при 100 С, После четырех пропиток катализатор нагревают в азоте при скорости подъема температуры 0,4°С в 1 мин при 450 С, Эту температуру поддерживают 6,5 ч. Добавл ют по капл м ще-„ лочь к катализатору в виде раствора 0,27 г карбоната кали , растворенных в 4 см3 воды. Этот катализатор сушат на воздухе при комнатной температуре 5 в течение ночи, затем обрабатывают в токе водорода при 500 С перед подачей Н(СО), Готовый катализатор содержит 8,6 мас.% вольфрама и 2,0 мае.% кали .
Состав катализаторов, использованных в примерах 1-21, представлен в табл. 1.
Услови  и результаты гидрировани  моноокиси углерода до спиртов представлены в табл.2.
Результаты гидрировани  по примерам 5-8 представлены в табл.3.
Услови  и результаты гидрировани  по примерам 9-12 представлены в
табл.4.
Результаты гидрировани  по примерам 13-17 представлены в табл.5.
Услови  и результаты гидрировани  по примерам 18-21 представлены в табл,6.

Claims (1)

  1. Предлагаемый способ в сравнении с известным позвол ет повысить селективность по спиртам до 24-85% против 13% при производительности по спиртам,кип щим в интервале кипени  автомобильного бензина,0,2-0,3 мае.ч. спирта/ мае.кат.час. Формула изобретени 
    Способ получени  С,-С5 спиртовой фракции, кип щей в интервале кипени  5 автомобильного бензина, взаимодействием водорода и моноокиси углерода под давлением при повышенной температуре в присутствии катализатора, отличающийс  тем, что, 0 с целью повышени  производительности и селективности процесса, его осуществл ют при температуре 235-318 С, давлении 7,07-21,13 МПа, при мол рном соотношении Н2:СО 0,76-1,5:1 и объем- 5 ной скорости газа 220-5220 ч , в качестве катализатора используют сульфид или окись металла, выбранного из группы молибдена или вольфрама,с добавкой карбоната кали  на носителе
    0
    5
    0
    при следующем содержании компонен- тов , мас.%:
    Сульфид или окись указанного металла 11,59-66,0 Карбонат кали  2,5-3,64 НосительОстальное
    или сульфид молибдена, рени  или
    вольфрама с добавкой карбоната кали 
    гг
    Согласно примеру 3
    Уголь 7,660,4
    66
    Температура, С Давление, фунт/дюйм2 (МПа)
    Н-/СО, мол рное соотношение ГЧОС, Отношение рецикла
    при следующем содержании компонентов, мае,%:
    Сульфид молибдена, рени  или вольфрама 68,0-94,5 Карбонат кали  5,5-32 и получают целевой продукт с селективностью около 20% без учета углерода С02.
    Таблица 1
    Глина и стеротекс 1020 4
    Таблица2
    235
    300
    318
    1230 1500 1500
    (8,52)(10,44)(10,44)
    0,82 1,21 1,50 220 1950 1121 О 0 0 100 х моль С0г, образовавшейс  из каждого мол  СО, превращенного в реакторе. Селективность, исключа  С0г, считают на мольную селективность углерода без С02.
    Допускаетс  углеродное число 4 дл  других оксигенатов,
    гВоду вычисл ют как массовый процент от жидкой фазы.
    ТаблицаЗ
    I
    19
    I
    20 Продолжение табл.6
SU843819005A 1983-03-18 1984-11-16 Способ получени С @ -С @ спиртовой фракции, кип щей в интервале кипени автомобильного бензина SU1475483A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US47667483A 1983-03-18 1983-03-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1475483A3 true SU1475483A3 (ru) 1989-04-23

Family

ID=23892797

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU843819005A SU1475483A3 (ru) 1983-03-18 1984-11-16 Способ получени С @ -С @ спиртовой фракции, кип щей в интервале кипени автомобильного бензина

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4749724A (ru)
EP (1) EP0119609B1 (ru)
JP (1) JPS60500868A (ru)
KR (1) KR900008106B1 (ru)
AU (1) AU566529B2 (ru)
BR (1) BR8406451A (ru)
DE (1) DE3485330D1 (ru)
MX (1) MX162107A (ru)
MY (1) MY102875A (ru)
NO (1) NO160994C (ru)
NZ (1) NZ207546A (ru)
PL (1) PL147822B1 (ru)
SU (1) SU1475483A3 (ru)
WO (1) WO1984003696A1 (ru)
ZA (1) ZA841982B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2599719C2 (ru) * 2011-07-08 2016-10-10 Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн Усовершенствованный кобальт-молибденовый катализатор на углеродной основе, а также его использование для получения низших спиртов

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4590314A (en) * 1983-12-30 1986-05-20 Union Carbide Corporation Catalytic process for the production of alcohols from carbon monoxide, hydrogen and olefins
US4661525A (en) * 1984-03-28 1987-04-28 Texaco Inc. Process for producing lower aliphatic alcohols
FR2567513B1 (fr) * 1984-07-10 1987-01-02 Elf Aquitaine Procede de fabrication de methylmercaptan a partir des oxydes de carbone
US4675344A (en) * 1984-07-30 1987-06-23 The Dow Chemical Company Method for adjusting methanol to higher alcohol ratios
US4752622A (en) * 1984-07-30 1988-06-21 The Dow Chemical Company Process for producing alcohols from synthesis gas
US4831060A (en) * 1984-07-30 1989-05-16 The Dow Chemical Company Mixed alcohols production from syngas
AU576606B2 (en) * 1984-07-30 1988-09-01 Dow Chemical Company, The Decreasing methanol to higher alcohols ratio in fischer tropsch process over molybdenum or tungsten catalyst
US4882360A (en) * 1984-07-30 1989-11-21 The Dow Chemical Company Process for producing alcohols from synthesis gas
AU582172B2 (en) * 1984-07-30 1989-03-16 Dow Chemical Company, The Process for producing alcohols from synthesis gas
US4752623A (en) * 1984-07-30 1988-06-21 The Dow Chemical Company Mixed alcohols production from syngas
AU574809B2 (en) * 1984-11-05 1988-07-14 Dow Chemical Company, The Homologation of lower alcohols in a fischer-tropsch process
US4670473A (en) * 1985-08-09 1987-06-02 Amoco Corporation Syn gas conversion
US4762858A (en) * 1985-09-16 1988-08-09 The Dow Chemical Company Syngas conversion to oxygenates by reduced yttrium/lanthanide/actinide-modified catalyst
GB2185907B (en) * 1986-02-04 1989-12-06 Coal Ind Catalyst and its use
GB2192629B (en) * 1986-07-15 1990-05-30 Coal Ind Synthesis gas conversion process
DE3776564D1 (de) * 1987-04-24 1992-03-12 Amoco Corp Umsatz von synthesegas.
GB2210615A (en) * 1987-10-08 1989-06-14 Coal Ind Alcohol synthesis process
US4824869A (en) * 1988-02-22 1989-04-25 Texaco Inc. Base-modified metal oxide catalysts for the conversion of synthesis gas to alcohols
US4822825A (en) * 1988-04-25 1989-04-18 Texaco Inc. Base-modified zeolite-containing catalysts for the conversion of synthesis gas to alcohols
US4886651A (en) * 1988-05-18 1989-12-12 Air Products And Chemicals, Inc. Process for co-production of higher alcohols, methanol and ammonia
US4994498A (en) * 1990-03-02 1991-02-19 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Tantalum-containing catalyst useful for producing alcohols from synthesis gas
US5135958A (en) * 1991-07-30 1992-08-04 Amoco Corporation Process for converting synthesis gas to paraffin wax
US5210060A (en) * 1991-07-30 1993-05-11 Amoco Corporation Catalyst for converting synthesis gas to paraffin wax
JP3742816B2 (ja) 2001-07-17 2006-02-08 国立大学法人東北大学 金属硫化物触媒を用いた一酸化炭素の水素化法
US20030119658A1 (en) * 2001-12-21 2003-06-26 Conocophillips Company Recovery of rhenium from a spent catalyst via sublimation
US7384987B2 (en) * 2004-06-01 2008-06-10 Syntec Biofuel, Inc. Catalysts and processes for the manufacture of lower aliphatic alcohols from syngas
US7993599B2 (en) * 2006-03-03 2011-08-09 Zeropoint Clean Tech, Inc. Method for enhancing catalyst selectivity
CA2648630A1 (en) 2006-04-13 2008-04-24 Max M. Tirtowidjojo Mixed alcohol synthesis with enhanced carbon value use
US8969236B2 (en) 2006-04-27 2015-03-03 University Of Wyoming Research Corporation Process and catalyst for production of mixed alcohols from synthesis gas
EP2029276A4 (en) * 2006-04-27 2012-10-03 Univ Wyoming Res Corp Doing Business As Western Res Inst PROCESS AND CATALYST FOR THE MANUFACTURE OF MIXED ALCOHOLS FROM A SYNTHESIS GAS
US7608439B2 (en) * 2006-06-26 2009-10-27 Mctavish Hugh Bio-recycling of carbon dioxide emitted from power plants
US7718832B1 (en) 2006-12-29 2010-05-18 Pacific Renewable Fuels, Inc. Combination catalytic process for producing ethanol from synthesis gas
US8198058B2 (en) * 2007-03-05 2012-06-12 Offerman John D Efficient use of biogas carbon dioxide in liquid fuel synthesis
CN101311152B (zh) * 2007-05-24 2010-12-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种由co加氢直接合成高碳伯醇的方法及装置
CN101310856B (zh) * 2007-05-24 2010-10-13 中国科学院大连化学物理研究所 一种co加氢直接合成高碳伯醇的催化剂及其制备方法
US8153027B2 (en) * 2007-07-09 2012-04-10 Range Fuels, Inc. Methods for producing syngas
US20090014689A1 (en) * 2007-07-09 2009-01-15 Range Fuels, Inc. Methods and apparatus for producing syngas and alcohols
US9227895B2 (en) * 2007-07-09 2016-01-05 Albemarle Corporation Methods and apparatus for producing alcohols from syngas
US8142530B2 (en) * 2007-07-09 2012-03-27 Range Fuels, Inc. Methods and apparatus for producing syngas and alcohols
US20090093555A1 (en) * 2007-07-09 2009-04-09 Range Fuels, Inc. Methods and apparatus for producing syngas
US20090018371A1 (en) * 2007-07-09 2009-01-15 Range Fuels, Inc. Methods and apparatus for producing alcohols from syngas
US20090156697A1 (en) * 2007-12-14 2009-06-18 Range Fuels, Inc. Catalyst compositions and methods for alcohol production from synthesis gas
US20090321349A1 (en) * 2008-06-26 2009-12-31 Offerman John D Integrated systems for producing biogas and liquid fuel from algae
US7955588B2 (en) * 2009-05-26 2011-06-07 Conocophillips Company Metal sulfide catalysts and methods of making same
ES2355464B1 (es) 2009-09-10 2012-02-03 Abengoa Bioenergía Nuevas Tecnologías, S.A. Procedimiento de obtención de un catalizador multimetálico azufrado y su uso en un proceso de producción de alcoholes superiores por conversión catalítica de gas de síntesis.
ES2355465B1 (es) 2009-09-10 2012-03-06 Abengoa Bioenergia Nuevas Tecnologias, S.A. Procedimiento de obtención de un sólido multimet�?lico azufrado y su empleo como catalizador en un proceso de producción de alcoholes superiores a partir de gas de s�?ntesis.
WO2012050806A1 (en) 2010-10-11 2012-04-19 Dow Global Technologies Llc Conversion of synthesis gas to oxygenates by using keggin - type structure heteropoly compound - based catalyst compositions
WO2012050804A1 (en) 2010-10-11 2012-04-19 Dow Global Technologies Llc The use of anderson -type heteropoly compound - based catalyst compositions in the conversion of synthesis gas to oxygenates
WO2012078436A1 (en) 2010-12-06 2012-06-14 Georgia Tech Research Corporation Carbon-supported catalysts for production of higher alcohols from syngas
WO2012078437A1 (en) 2010-12-06 2012-06-14 Georgia Tech Research Corporation Catalyst compositions for converting syngas to produce higher alcohols
BR112013025084A2 (pt) * 2011-04-01 2017-02-14 Dow Global Technologies Llc catalisador para conversão de gás de síntese e processo para produzir um ou mais alcoóis c2-c4
WO2012143131A1 (en) 2011-04-19 2012-10-26 Saudi Basic Industries Corporation Carbon supported cobalt and molybdenum catalyst
EP2825304A1 (de) * 2012-03-16 2015-01-21 Trischler, Christian Katalysator, verfahren zu dessen herstellung und verwendung des katalysators in einem verfahren und in einer vorrichtung zur herstellung von olefinen
WO2013185188A1 (pt) * 2012-06-13 2013-12-19 Petróleo Brasileiro S.A. - Petrobras Método de preparo de catalisadores à base de sulfeto de molibdênio para produção de álcoois a partir de gás de síntese
ES2549197B1 (es) 2013-01-28 2016-09-20 Abengoa Bioenergía Nuevas Tecnologías, S.A. Catalizadores y su uso en la obtención de alcoholes superiores
US8815963B1 (en) 2013-11-04 2014-08-26 Auxilium Green, LLC Catalyst composition formulated for synthesis of alcohols and method of preparing the same
JP6885963B2 (ja) 2016-02-11 2021-06-16 ダウ テクノロジー インベストメンツ リミティド ライアビリティー カンパニー オレフィンを、アルコール、エーテル、またはそれらの組み合わせに転化するためのプロセス

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB238319A (en) * 1924-05-24 1925-08-20 Basf Ag Improvements in the manufacture and production of oxygenated organic compounds
US1859244A (en) * 1926-03-26 1932-05-17 Patart Georges Method for synthesizing and separating higher alcohols
US2490488A (en) * 1947-03-28 1949-12-06 Phillips Petroleum Co Hydrocarbon synthesis catalyst
US2539414A (en) 1947-04-30 1951-01-30 Hydrocarbon Research Inc Catalytic reduction of carbon oxide by hydrogen
FR1058797A (fr) * 1951-01-08 1954-03-18 Ruhrchemie Ag Procédé pour l'augmentation de la solidité des grains de catalyseurs de précipitation, contenant du fer, pour l'hydrogénation de l'oxyde de carbone
GB1293552A (en) * 1969-02-07 1972-10-18 British Petroleum Co Disproportionation catalysts
US3972952A (en) * 1975-03-14 1976-08-03 Celanese Corporation Vapor-phase conversion of methanol and ethanol to higher linear primary alcohols by heterogeneous catalysis
US4014913A (en) 1975-06-26 1977-03-29 Union Carbide Corporation Process for producing oxygenated two carbon compounds
US4151190A (en) * 1976-05-21 1979-04-24 The Dow Chemical Company Process for producing C2 -C4 hydrocarbons from carbon monoxide and hydrogen
US4096164A (en) 1976-08-30 1978-06-20 Union Carbide Corporation Process for producing ethanol, acetic acid and/or acetaldehyde, from synthesis gas
US4199522A (en) 1977-07-11 1980-04-22 The Dow Chemical Company Process for producing olefins from carbon monoxide and hydrogen
CA1136114A (en) * 1978-05-15 1982-11-23 Harley F. Hardman Preparation of alcohols from synthesis gas
US4219445A (en) * 1979-02-26 1980-08-26 Phillips Petroleum Company Methanation of carbon monoxide over tungsten carbide-containing alumina catalyst for methanation of carbon monoxide
US4210597A (en) * 1979-05-14 1980-07-01 Ethyl Corporation Preparation of oxygenates from carbon monoxide and hydrogen
US4243553A (en) 1979-06-11 1981-01-06 Union Carbide Corporation Production of improved molybdenum disulfide catalysts
US4261864A (en) * 1979-11-19 1981-04-14 Ethyl Corporation Process for the selective preparation of alpha-olefin from synthesis gas
NZ195461A (en) * 1979-11-27 1983-06-14 British Petroleum Co Producing oxygenated hydrocarbon product containing ethanol
IT1140947B (it) * 1980-05-16 1986-10-10 Snam Progetti Processo per la produzione di una miscela di metanolo ed alcoli superiori "grado carburante"
US4366259A (en) * 1981-10-29 1982-12-28 Texaco, Inc. Production of acetic acid and propionic acid and their esters
US4380589A (en) * 1981-12-24 1983-04-19 The Dow Chemical Company Novel Fischer-Tropsch catalysts
EP0100607B1 (en) * 1982-07-09 1987-01-21 The British Petroleum Company p.l.c. Catalyst compostion and its use in a process for the production of alcohols from synthesis gas
US4661525A (en) * 1984-03-28 1987-04-28 Texaco Inc. Process for producing lower aliphatic alcohols
US4607056A (en) * 1985-07-03 1986-08-19 Texaco Inc. Mixed aliphatic alcohol production
US4607055A (en) * 1985-07-03 1986-08-19 Texaco Inc. Aliphatic alcohol production
US4616040A (en) * 1985-07-22 1986-10-07 Texaco Inc. Production of C2 -C6 aliphatic alcohols
US5689935A (en) 1996-03-11 1997-11-25 Recot, Inc. Product package having reliable openability

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент QUA № 2490488, кл. 260- 449, опублик. 1949. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2599719C2 (ru) * 2011-07-08 2016-10-10 Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн Усовершенствованный кобальт-молибденовый катализатор на углеродной основе, а также его использование для получения низших спиртов

Also Published As

Publication number Publication date
BR8406451A (pt) 1985-03-12
JPH0451530B2 (ru) 1992-08-19
AU566529B2 (en) 1987-10-22
ZA841982B (en) 1985-11-27
NZ207546A (en) 1987-07-31
EP0119609A1 (en) 1984-09-26
NO160994C (no) 1989-06-21
MX162107A (es) 1991-03-27
DE3485330D1 (de) 1992-01-23
KR840007863A (ko) 1984-12-11
KR900008106B1 (ko) 1990-10-31
AU2581784A (en) 1984-09-20
PL246756A1 (en) 1985-03-26
PL147822B1 (en) 1989-08-31
EP0119609B1 (en) 1991-12-11
WO1984003696A1 (en) 1984-09-27
MY102875A (en) 1993-03-31
NO160994B (no) 1989-03-13
NO841678L (no) 1985-10-28
JPS60500868A (ja) 1985-06-06
US4749724A (en) 1988-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1475483A3 (ru) Способ получени С @ -С @ спиртовой фракции, кип щей в интервале кипени автомобильного бензина
JP5553889B2 (ja) 希薄エチレンをオリゴマー化する方法
Keshavarz et al. Preparation of nanocrystalline γ-Al2O3 catalyst using different procedures for methanol dehydration to dimethyl ether
KR100732784B1 (ko) 탄화수소로부터 디메틸에테르를 제조하는 방법
KR20120109998A (ko) 메탄의 산화성 짝반응을 위한 방법
US8618016B2 (en) Iron- and manganese-comprising heterogeneous catalyst and process for preparing olefins by reacting carbon monoxide with hydrogen
US8614164B2 (en) Iron- and copper-comprising heterogeneous catalyst and process for preparing olefins by reacting carbon monoxide with hydrogen
RU2132228C1 (ru) Никелевый катализатор на носителе для получения богатого водородом и/или моноокисью углерода газа и способ получения указанного газа
JP2007125515A (ja) 液化石油ガス製造用触媒、および、この触媒を用いた液化石油ガスの製造方法
US5466720A (en) Method of producing dimethyl ether
US5268091A (en) Method for removing arsenic and phosphorus contained in liquid hydrocarbon cuts, nickel based retaining material
CA1096847A (en) Catalyst for reducing carbon monoxide with hydrogen
US20170056861A1 (en) Catalyst and a process for catalytic conversion of carbon dioxide-containing gas and hydrogen streams to hydrocarbons
CA1200561A (en) Catalytic process for the production of methanol
Ahmad et al. Synthesis of oxymethylene dimethyl ethers (OMEn) via methanol mediated COx hydrogenation over Ru/BEA catalysts
JP3930879B2 (ja) 液化石油ガスの製造方法
US10710056B2 (en) Ceria supported palladium/calcium catalyst for hydrogenating CO2 to dimethyl ether
RU2361668C2 (ru) Способ получения катализатора для обессеривания потоков углеводородов
US6924316B2 (en) Method for producing hydrocarbons by Fischer-Tropsch process
KR20010101612A (ko) 니켈, 루테늄 및 란타늄을 담지한 촉매 담체
RU2493913C1 (ru) Способ получения кобальтового катализатора синтеза жидких углеводородов по методу фишера-тропша
CN109569703B (zh) 由石脑油和甲醇生产汽油组分的催化剂及制备方法与应用
CA1209804A (en) Methanol conversion process
JP4660039B2 (ja) 二酸化炭素の共存下のフィッシャートロプシュ法による炭化水素類の製造方法
JP4118503B2 (ja) 二酸化炭素共存下の炭化水素類の製造方法