SU1406123A1

SU1406123A1 - Способ получени тетрагидрата гидроортофосфата ванадила

Info

Publication number: SU1406123A1
Application number: SU864103619A
Authority: SU
Inventors: Анатолий Феликсович Селевич; Владимир Арсентьевич Люцко; Александр Васильевич Врублевский
Priority date: 1986-08-04
Filing date: 1986-08-04
Publication date: 1988-06-30

Description

(21)4103619/31-26

(22)04.08,86

(46) 30.06.88. Бюл. № 24

(71)Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского государственного университета им. В.И.Ленина

(72)А.Ф.Селевич, В.А.Люцко и А.В.Врублевский

(53) 661.888.1.455 (088.8) (56) Таканаев И.В. Хими фосфатов поливалентных металлов. Журнал неорганической химии, 1984, т. 29, вып.2, с.467-483.

Полойко В.И., Тетеревков А.И. Взаимодействие сульфата ванадила с двузамещнным фосфатом натри . - Журнал неорганической химии, т. 26, 1981, вып. 11, с.2972.

Johnson I.W. Recovery of phojspha- te vanadium (IV). - J. Amer. Chem. Sac., 1984, 106, № 26, 8123.

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАГИДРАТА ГИДРООРТОФОСФАТА ВАНАДИЛА (57) Изобретение относитс к способу получени гидроортофосфата ванадила состава VOHPO и позвол ет сократить длительность процесса и упростить его, а также повысить чистоту целевого продукта. Навеску пента- оксида ванади обрабатывают фосфорной кислотой и гидроксиламином в количестве , обеспечивающем мол рное соотношение ViHjPO iNHjOH 1:1,1-1,5: :1-1,1. Реакционную смесь перемешивают в тигле и нагревают до 50-70°С. После интенсивного выделени газообразных веществ тигель закрывают крьш- кой и выдерживают при 50-70 С в течение 2 ч. Затем ее охлаждают, кристаллическое вещество отмывают ацетоном и сушат на воздухе. В результате синтеза получают вещества, которые по данным химического и рентгенофазового анализа соответствуют гидроортофосфа- ту ванадила состава VOHP04 4H20. Выход продукта 90,9-98,1%. 1 табл.

с

сл

4

о

о:)

to

оо

Изобретение относитс к способам получени тетрагидр.ата гидроортофос- фата ванадила состава VOHPO. AHjO,

которое может быть использовано в качестве катализатора реакции окислени предельных и непредельных углеводородов .

Цель изобретени - сокращение длительности процесса, его упрощение и повьшение чистоты целевого продукта.

Пример1.5г 6,1 мл водного раствора , содержащего 2 г гидроксиламина, и 8,1 мл HjPO (d 1,33, мол рное отношение 1:1:1,1) перемешивают в тигле , нагревают до 60°С. После интенсивного выделени газообразных веществ тигель закрывают крьпвкой и выдерживают при 60 С в течение 2 ч. P J акционную смесь охлаждают, кристаллическое вещество отмьшают ацетоном и сушат на воздухе. В результате синтеза получено 12,66 г вещества или 98,1% от теоретически возможного.

По данным химического анализа вещество содержит, %: V 21,7; Р 13,1 ; 34,48,

Дл VOHP04 .4H,О рассчитано: V 21,68; Р 13,18; 34,48.

По данным тонкослойной хроматографии вещество содержит только ортофос фат-анион.

Анализ полученных результатов и сопоставление их с литературными дан ными подтверждают, что в результате синтеза получен тетрагидрат гидроор- тофосфата ванадила состава VOHP04 )(. Примесей других фосфатов не обнаружено.

Пример 2. 5 г ViOf, 3,82 г НС1 и 12,2-мл HjPO. (d 1,33, мол рное отношение VrlljPO . 1:1,5.: 1) нагревают до 70 с. После прекращени интенсивного выделени газообразных продуктов закрывают крьш1кой и выдерживают при указанной температуре 4 ч. После отделени твердого остатка получено 11,74 г целевого продукта или 90,9% от теоретически возможного,

П Р и м в Р 3, 3,5 г NH4V03, 2,97 NHiOH НС1 и 8,2 мл Н5Р04 (d 1,33, мол рное отношение V:HjP04 1:1,3:1) перемешивают в тигле и

.

0

нагревают до 50°С. Выдерживают при этой температуре 6ч. После отделени целевого продукта получено 9,56 г VOHP04 4H O или 95,2% от теоретически возможного.

Остальные примеры 4-19 приведены в таблице.

В качестве исходных ванадийсодер- жащих соединений целесообразно использовать и NH4V03 и в качестве соединений гидроксиламина соли, которые образованы кислотами, не про вл ющими окислительных свойств.

В таблице приведены примеры, характеризующие вли ние соотношений и на выход целевого продукта. Проведение синтеза присоотношени х 1,5 и 1 приводит -к снижению выхода тетрагидрата гидроортофосфата ванадила. Использование соединений гидроксиламина при отношени х последних к ванадию меньше 1 также приводит к снижению выхода , а соотношение более 1,1 не улучшает существенно выход УОИРОц . Синтез при температуре 50 С приводит к снижению выхода целевого продукта .

Проведение синтеза при 70°С не приводит к существенному увеличению выхода тетрагидрата гидроортофосфата ванадила.

Таким образом, предложенный способ позвол ет упростить технологию за счет проведени синтеза в одну стадию и сократить врем получени VOHP04 - 4Н20 с 4 мес до. 2-6 ч,

Формупа изобретени

Спосрб получени тетрагидрата гидроортофосфата ванадила состава VOHPO i4H20, включающий взаимодействие оксидсодержащего соединени ванади с фосфорной кислотой при нагревании , отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии, сокращени времени синтеза и повьш1е- ни чистоты целевого продукта, процесс ведут в присутствии гидроксиламина при мол рном соотношении V; :HjP04 , равном 1:1-1,5:1 -1,1, при температуре 50-70 С,

Claims

Формула изобретения

Способ получения тетрагидрата гидроортофосфата ванадила состава VOHPO₄:4H₂O, включающий взаимодействие оксидсодержащего соединения ванадия с фосфорной кислотой при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии, сокращения времени синтеза и повышения чистоты целевого продукта, процесс ведут в присутствии гидроксиламина при молярном соотношении V: :Н₃РО₄:ЫН_гОН, равном 1:1-1,5:1 -1,1, при температуре 50-70 С.

Пример V:H₃PO₄ NH₂OH:V Навеска V2>0ξ , г Навеска NH₂0H НС1, г Количество Н₂0 (d = =1,33), МП Выход VOHPO₄* х4Н₂О Содержание основного вещества , % г 7. 4 1:0,5 0,9:1 ________ 5 3,44 4,1 5,32 41,2 80,3 5 1,0:1 3,82 —^п — 5,91 45,8 84,3 6 1,1:1 4,20 6,24 48,3 91,2 7 1,2:1 — ^п— 4,58 _ п_ 6,21 48,1 90,9 8 1:1 0,9:1 3,44 8,1 10,64 82,4 90,1 9 _П_ 1,0:1 —.^п — 3,82 _11_ 12,61 47,7 100 10 — ” — 1,1:1 _11__ 4,20 —^г’ — 12,68 98,2 100 11 1,2:1 4,58 12,68 98,2 100 12 1:1,5 0,9:1 3,44 12,2 10,88 84,3 96,2 13 .1,0:1 3,82 12,37 95,8 100 14 — ^п — 1,1:1 4,20 12,41 96,1 100 15 — 1,2:1 4,58 _п__ 12,39 96,0 100 16 1:2,0 0,9:1 3,44 16,2 10,10 87,2 93,1 17 1,0:1 — ^Н — 3,82 11,45 88,7 98,4 18 1,1:1 4,20 — 11,45 88,7 97,2 19 -.^п— 1,2:1 — ^П — 4,58' .. 11,46 88,8 96,7 П р и м е ч а н и е. Условия примеров t = 60°С, £ = 6 ч.

Составитель В.Нечипоренко Редактор Н.Швыдкая Техред М.Дидык · Корректор 0·Кравцова Заказ 3154/21 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

\ 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4