JPS62108871A - オキサゾ−ル類の製造方法 - Google Patents
オキサゾ−ル類の製造方法Info
- Publication number
- JPS62108871A JPS62108871A JP61255956A JP25595686A JPS62108871A JP S62108871 A JPS62108871 A JP S62108871A JP 61255956 A JP61255956 A JP 61255956A JP 25595686 A JP25595686 A JP 25595686A JP S62108871 A JPS62108871 A JP S62108871A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxazole
- methyl
- catalyst
- reaction
- ammonia
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ける徂豪な中間体、５−シア／−４−メチル−オキサゾ
ールの新規な製造方法に関する。
ールの新規な製造方法に関する。
従来、このオキサゾール誘導体は５−力ルパモイル−４
−メチル−オキサゾールを加熱しながら１１酸化リンと
反応させることによって製ｉＬされていた３しかしなが
ら、この公知の方法は成る公魚、洞見ば滝めてマγ鴨（
こ起こる炭化に起因する比較的低収率をイ゛ｒう。
−メチル−オキサゾールを加熱しながら１１酸化リンと
反応させることによって製ｉＬされていた３しかしなが
ら、この公知の方法は成る公魚、洞見ば滝めてマγ鴨（
こ起こる炭化に起因する比較的低収率をイ゛ｒう。
この公知の方法の改Ｉ！ｉは５−カルバモイル−４−７
ナルーオキサゾールとＩｉ酸化リンとの反応を溶媒、１
１１１ち、キノリンの存在１・−にす；いて行うことか
らなる（米国特許第３ 、２２２ 、 ：＋７４号噴照
）、まｆここの方法は欠点、殊に反応器ｆ（・１・“で
認められるイζ安定性、不快災止りにキノリンの健康１
こおけるイ１害作用を有する。更に、キノリンの１１１
生及び必要とする五酸化リンから生態学的に無占な生成
物を生成させる生成物の処理に対ｒる方法は高価であり
、そして一連の技術的問題（こ＠まされる。更に、キノ
リン及１五酸化リンの反力は高価であり且つ乏しい原料
である。
ナルーオキサゾールとＩｉ酸化リンとの反応を溶媒、１
１１１ち、キノリンの存在１・−にす；いて行うことか
らなる（米国特許第３ 、２２２ 、 ：＋７４号噴照
）、まｆここの方法は欠点、殊に反応器ｆ（・１・“で
認められるイζ安定性、不快災止りにキノリンの健康１
こおけるイ１害作用を有する。更に、キノリンの１１１
生及び必要とする五酸化リンから生態学的に無占な生成
物を生成させる生成物の処理に対ｒる方法は高価であり
、そして一連の技術的問題（こ＠まされる。更に、キノ
リン及１五酸化リンの反力は高価であり且つ乏しい原料
である。
す！に５−シア／−４−メチル−オキサゾールを製造ｒ
る公知の方法は、５−カルバモイル−４−メチル−オキ
サゾールを低級アルカンカルボン酸無水物と反応させ、
そして反応混合物またはこれからＩｌｌ 離しｒこ５−
（ト低級アルカ／イルーカルバモイル）−４−メチル−
オキサゾールを熱分解に付１ことからなる。しかしなが
ら、最終の熱分Ｍ段階は成る欠点、例えば殊に高温での
処理、反応器をｖＩ成する材料の問題及び再循環困難な
生成物を形成ｒる欠点を有しＣいる。
る公知の方法は、５−カルバモイル−４−メチル−オキ
サゾールを低級アルカンカルボン酸無水物と反応させ、
そして反応混合物またはこれからＩｌｌ 離しｒこ５−
（ト低級アルカ／イルーカルバモイル）−４−メチル−
オキサゾールを熱分解に付１ことからなる。しかしなが
ら、最終の熱分Ｍ段階は成る欠点、例えば殊に高温での
処理、反応器をｖＩ成する材料の問題及び再循環困難な
生成物を形成ｒる欠点を有しＣいる。
従って、本発明の［１的は５−シア／−４−フチルーオ
キサゾールを簡ｊ…且つ経τハ的な方法で製造し得る方
法を提供することであり、これ１こよって公知の方法の
上記の欠点が現れず、そして所望の５−シア／−４−メ
チル−オキサゾールがｄ′−収率及び良好な純度で得ら
れる。このｌ］的は本発明に従って、５−（低級アルコ
キシカルボニル戸４−メチル−オキサゾール及びアンモ
ニアから出発し、該出発物質を＞（相において且つ酸化
ジルコニウムまたは酸化ハ７二つム触娠のイＴ在下にお
いて反応をｎうが、但し、中間体として生成する５−カ
ルバモイル−４−メチル−オキサゾールを単離し且つ別
個に処理せぬことによって達成される。
キサゾールを簡ｊ…且つ経τハ的な方法で製造し得る方
法を提供することであり、これ１こよって公知の方法の
上記の欠点が現れず、そして所望の５−シア／−４−メ
チル−オキサゾールがｄ′−収率及び良好な純度で得ら
れる。このｌ］的は本発明に従って、５−（低級アルコ
キシカルボニル戸４−メチル−オキサゾール及びアンモ
ニアから出発し、該出発物質を＞（相において且つ酸化
ジルコニウムまたは酸化ハ７二つム触娠のイＴ在下にお
いて反応をｎうが、但し、中間体として生成する５−カ
ルバモイル−４−メチル−オキサゾールを単離し且つ別
個に処理せぬことによって達成される。
低級フルコキシカルボニル基として、殊にフルフキシ基
が炭素原子６個までを有し且っ直鎖状または分枝鎖状で
ある基が考えられる。低級フルコキシカルボニル基は好
ましくは（Ｃ，〜、−フルコキシ）カルボニル、特にエ
トキシカルボニルである。
が炭素原子６個までを有し且っ直鎖状または分枝鎖状で
ある基が考えられる。低級フルコキシカルボニル基は好
ましくは（Ｃ，〜、−フルコキシ）カルボニル、特にエ
トキシカルボニルである。
酸化ゾルコニウムまたは酸化ハフニウム触媒は本質的に
純粋な形態、μ（１′＃−）、未希釈状態て°イｆ在し
得るが、或いは不活性物質と混合または担体物質に担＋
！ｆ 、即ち希釈することができる。適当な不活性物質
または担体物質の例は酸化アルミニウム及びケイ酸アル
ミニウムて°ある。酸化フルミニツムが１土しい担体物
′αである、触媒を希釈今一る場合、触媒のはけ総量の
約５〜：（（）車重％である。しかしながら、好ましく
は触媒を本希釈の状態で用いる。各／／の場合に、未希
釈または希釈された触媒の比表面積は好ましくは少なく
とも１０ｉ／ビである。１０〜４０ｍ’／Ｈ範囲の比に
面積を有する未希釈触媒または１（）〜９０鴎２／［１
範囲の比表面積をイｊする希釈された触媒を用いること
によって（使用する物質に伴う密度に応じて）Ｊ＆良の
成果が得られる。
純粋な形態、μ（１′＃−）、未希釈状態て°イｆ在し
得るが、或いは不活性物質と混合または担体物質に担＋
！ｆ 、即ち希釈することができる。適当な不活性物質
または担体物質の例は酸化アルミニウム及びケイ酸アル
ミニウムて°ある。酸化フルミニツムが１土しい担体物
′αである、触媒を希釈今一る場合、触媒のはけ総量の
約５〜：（（）車重％である。しかしながら、好ましく
は触媒を本希釈の状態で用いる。各／／の場合に、未希
釈または希釈された触媒の比表面積は好ましくは少なく
とも１０ｉ／ビである。１０〜４０ｍ’／Ｈ範囲の比に
面積を有する未希釈触媒または１（）〜９０鴎２／［１
範囲の比表面積をイｊする希釈された触媒を用いること
によって（使用する物質に伴う密度に応じて）Ｊ＆良の
成果が得られる。
本発明に従って使用ｒる触媒は一部分は市販品であるか
、或いはそれ自体公知の方法において、例えばオキシ塩
化ノルコニツムまたはオキシ塩化ハフニウムの水溶液を
アンモニアて゛沈殿させ、濾過し、水て・洗浄し、乾燥
し、粉砕し、ふるい１こかけ、錠剤に成形し、そして例
えば約５００〜８００ ’Ｃでカ焼すること１こよって
容易ｉこ製造することができ７）。触媒を希釈する場合
、不活性ａＩｊ貿または担体物質との配合をかかる方法
のあらゆる段階゛（゛、但し、おそくとも錠剤に成形す
る直！肖に付う。未希釈または希釈された触媒の製造及
び１ｊ１ｊ処Ｉ１１！ｌこ用いる方法はなかでも比表Ｌ
Ｉｌｉ積の値及び同時に触媒特性に影響をＪｊえる。
、或いはそれ自体公知の方法において、例えばオキシ塩
化ノルコニツムまたはオキシ塩化ハフニウムの水溶液を
アンモニアて゛沈殿させ、濾過し、水て・洗浄し、乾燥
し、粉砕し、ふるい１こかけ、錠剤に成形し、そして例
えば約５００〜８００ ’Ｃでカ焼すること１こよって
容易ｉこ製造することができ７）。触媒を希釈する場合
、不活性ａＩｊ貿または担体物質との配合をかかる方法
のあらゆる段階゛（゛、但し、おそくとも錠剤に成形す
る直！肖に付う。未希釈または希釈された触媒の製造及
び１ｊ１ｊ処Ｉ１１！ｌこ用いる方法はなかでも比表Ｌ
Ｉｌｉ積の値及び同時に触媒特性に影響をＪｊえる。
使用する触媒の有利な量は当該分野に精通曇る者にとっ
ては容易に決定することができる。殊にこの慣は使用す
る出発物質の量、反応温度並びに反応器の型及び大きさ
に依存する。
ては容易に決定することができる。殊にこの慣は使用す
る出発物質の量、反応温度並びに反応器の型及び大きさ
に依存する。
本発明における５−（低級アルコキシカルボニル）−４
−メチル−オキサゾールとアンモニアとの反応は過剰祉
のアンモニアを用いてイＪ利に行なわれ、アンモニアニ
オキサゾールのモル比は少なくとも１．５：１である。
−メチル−オキサゾールとアンモニアとの反応は過剰祉
のアンモニアを用いてイＪ利に行なわれ、アンモニアニ
オキサゾールのモル比は少なくとも１．５：１である。
この比は好ましくは５：ｌ〜１０：ｌである。
更に、本発明は約２３０〜４００℃の温度範囲、好まし
くは約２６０℃乃−１ミ約：）５０℃間の温度で有利に
行なわれる。反応を行う圧力に関しては技術的及びに￥
、済的埋山により、反応を好ましくは大気圧１・で行う
。
くは約２６０℃乃−１ミ約：）５０℃間の温度で有利に
行なわれる。反応を行う圧力に関しては技術的及びに￥
、済的埋山により、反応を好ましくは大気圧１・で行う
。
ｂ−（＋ｔｔａアルコキシカルボニル）−４−メチル−
オキサゾールを有利には適当な有へ溶媒中の溶液の形態
で加熱された反応器中１こ導入ｒる。Ｙルエンが特に適
当な溶媒である。
オキサゾールを有利には適当な有へ溶媒中の溶液の形態
で加熱された反応器中１こ導入ｒる。Ｙルエンが特に適
当な溶媒である。
また反応はイ；活性〃ス、特に窒素添加の下で有利にイ
ｒなわれる。
ｒなわれる。
本発明における方法を連続的またはバッチ法において、
好ましくは連続的に、そして有利１こは、例えば触媒を
充填した１本またはそれ以」二の１熱性カフムからなる
充填床反応器中で４ｒうことができる。管構成熱交換器
が製造規模１こおい′Ｃ殊に適当である。個々の管の＋
ｆｔ径及び反さは臨界的ではない。有利には、コークス
沈積（こよっ″ζ不活性化されｒこ触媒を含酸素ガス、
好ましくは空気によって１ｑ生し得るようｔ二直径をｉ
ｌ、Ｒ，沈積したコークスの燃焼による触媒の４Ｊ１生
は通常触媒を１００〜２００時ｍ１使用した後に必要と
なる。
好ましくは連続的に、そして有利１こは、例えば触媒を
充填した１本またはそれ以」二の１熱性カフムからなる
充填床反応器中で４ｒうことができる。管構成熱交換器
が製造規模１こおい′Ｃ殊に適当である。個々の管の＋
ｆｔ径及び反さは臨界的ではない。有利には、コークス
沈積（こよっ″ζ不活性化されｒこ触媒を含酸素ガス、
好ましくは空気によって１ｑ生し得るようｔ二直径をｉ
ｌ、Ｒ，沈積したコークスの燃焼による触媒の４Ｊ１生
は通常触媒を１００〜２００時ｍ１使用した後に必要と
なる。
５−（低級アルコキシカルボニル）−４−メチル−オキ
サゾール５０− ＺＯＯｇ／ ｌ触媒容積／時（通過流
速）を好ましくは反応器中に導入ｒる。導入ｒろ７ンモ
ニア、溶媒及び不活性ガスの腋はイｊ利には５−（低級
アルコキシカルボニル）−４−メチル−オキサゾールの
濃度が１０モル％を超えないように選ばれる。
サゾール５０− ＺＯＯｇ／ ｌ触媒容積／時（通過流
速）を好ましくは反応器中に導入ｒる。導入ｒろ７ンモ
ニア、溶媒及び不活性ガスの腋はイｊ利には５−（低級
アルコキシカルボニル）−４−メチル−オキサゾールの
濃度が１０モル％を超えないように選ばれる。
本発明におけるＪｊ法は高純度にｉ３いて所望の５−ン
アノー４〜メチル−オキサゾールを４１＝−成する。処
理釘るために、〃ス状１．ｔ１１生成物を凝縮１り能な
オキサゾール並びに反応中に生ずる水及びアルコールか
ら、有利には冷却によって分離する。好ましくは徘〃ス
の大部分を反応器中に再導入ｒる。そこで釘ぐに、有機
相を生じた２相混合物からか離し、このものを１１１留
載る。
アノー４〜メチル−オキサゾールを４１＝−成する。処
理釘るために、〃ス状１．ｔ１１生成物を凝縮１り能な
オキサゾール並びに反応中に生ずる水及びアルコールか
ら、有利には冷却によって分離する。好ましくは徘〃ス
の大部分を反応器中に再導入ｒる。そこで釘ぐに、有機
相を生じた２相混合物からか離し、このものを１１１留
載る。
本発明１こおける方法を以ドの実施例によって更に詳細
に説明する。
に説明する。
実施例１
反応器は管炉によって収り囲まれ、そして凝縮器に連結
された垂直に配置したグラスイｌ（使さ約３０ｃ論、＋
ｆｆ径約２Ｃ論）からなっていた。ガラス管の上部及び
底部にセラミックと−Ｘを詰め、中間部分に触媒（：（
０（至）ｌ）を充填した。使用２時間的に７００℃でカ
焼した市販の酸化ノルフニ・７ム触媒［バーショウ（ｌ
ｌｕｒ５ｈｕｗ）Ｚｒ−Ｑ：１０４１’ｌを触媒とし″
（用いた。
された垂直に配置したグラスイｌ（使さ約３０ｃ論、＋
ｆｆ径約２Ｃ論）からなっていた。ガラス管の上部及び
底部にセラミックと−Ｘを詰め、中間部分に触媒（：（
０（至）ｌ）を充填した。使用２時間的に７００℃でカ
焼した市販の酸化ノルフニ・７ム触媒［バーショウ（ｌ
ｌｕｒ５ｈｕｗ）Ｚｒ−Ｑ：１０４１’ｌを触媒とし″
（用いた。
炉の）Ｒ１熱を３１０’Ｃに調節し、Ｉ ＩＬ？ ｔｉ
ｌｌ当たりｌｘ応４中に５−エトキシカルボニル−４−
メチル−オキサゾールの２５タロ溶液１８＋＋＋１、ア
ンモニア７Ｉ及び窒素７ｅを導入した。反応生成物を凝
縮器にａ縮させ、〃スクロマトグラフイーによって分析
した。
ｌｌ当たりｌｘ応４中に５−エトキシカルボニル−４−
メチル−オキサゾールの２５タロ溶液１８＋＋＋１、ア
ンモニア７Ｉ及び窒素７ｅを導入した。反応生成物を凝
縮器にａ縮させ、〃スクロマトグラフイーによって分析
した。
転化率９９％によって、５−ノアノー４−メチル−オキ
サゾールのＩＩ′ｉ率は７８％であった。
サゾールのＩＩ′ｉ率は７８％であった。
実施例２
潤滑削としてステアリン酸（１重量％）を用いて、使用
＋’＋ｊｆに錠剤（３Ｘ：ｂｕｎ）に成ノ［夕し、犬に
７０（１’ｃて’：ｉｌＬ’７間カ焼した市販の酸化ジ
ルコニウム粉末］グイナミット・／−ベル（Ｌｌｙｎａ
＋ａｉＬ Ｎｏｂｅｌ）社製グイナノルコン”’ｌ’（
１）ｙｕｕ７．１ｒｋｏｎすΩｌｌｌを実ｋ Ｎ Ｉニ
ｉ４ｉ ＜ タ反応器１こすｊける触媒とし′Ｃ用いた
。
＋’＋ｊｆに錠剤（３Ｘ：ｂｕｎ）に成ノ［夕し、犬に
７０（１’ｃて’：ｉｌＬ’７間カ焼した市販の酸化ジ
ルコニウム粉末］グイナミット・／−ベル（Ｌｌｙｎａ
＋ａｉＬ Ｎｏｂｅｌ）社製グイナノルコン”’ｌ’（
１）ｙｕｕ７．１ｒｋｏｎすΩｌｌｌを実ｋ Ｎ Ｉニ
ｉ４ｉ ＜ タ反応器１こすｊける触媒とし′Ｃ用いた
。
この触媒を用いて、転化率９９％によっ−Ｃ１５−ンア
７−４−メチルーオキサゾールの収率は７５％であっｒ
こ。
７−４−メチルーオキサゾールの収率は７５％であっｒ
こ。
実施例；３
硝酸ジルコニウムから製造した酸化ジルコニウムを実施
例１に述べた反応器１こおいて触媒とし′（用いた。転
化中９６％１こよっ−（，５−ン°ｌ／−４−メチル−
オキサゾールのＩｉ′１．１％は７４％であった。
例１に述べた反応器１こおいて触媒とし′（用いた。転
化中９６％１こよっ−（，５−ン°ｌ／−４−メチル−
オキサゾールのＩｉ′１．１％は７４％であった。
用いた触媒は次の如くして製造した：
蒸留水２．５１中の硝酸ジルコニウム・５水和物５００
ビの撹拌された溶ｍｌこ微結晶性セルロース１アビセル
（＾ｖｉｃｅｌ ）ｐＨ１０１１＋５＋Ｂ及Ｖ２５％ア
ンモニア水：ｔｌＯｕ＋１を加えた。沈殿物を吸引濾別
し、蒸留水で洗浄し、７００℃で：３時間カ焼した。次
に生じた粉末酸化ジルコニウムをステアリン酸（潤滑削
）４中量％と混合し、錠剤に成）１りしく １（（＜％
、 ６＋＋＋＋ｏ、ｌ’７．２ ：ｌ＋＋＋＋ｎ）、５
００℃１こ：（時１８１加熱した。
ビの撹拌された溶ｍｌこ微結晶性セルロース１アビセル
（＾ｖｉｃｅｌ ）ｐＨ１０１１＋５＋Ｂ及Ｖ２５％ア
ンモニア水：ｔｌＯｕ＋１を加えた。沈殿物を吸引濾別
し、蒸留水で洗浄し、７００℃で：３時間カ焼した。次
に生じた粉末酸化ジルコニウムをステアリン酸（潤滑削
）４中量％と混合し、錠剤に成）１りしく １（（＜％
、 ６＋＋＋＋ｏ、ｌ’７．２ ：ｌ＋＋＋＋ｎ）、５
００℃１こ：（時１８１加熱した。
実施例４
塩化ノルコニルから製造した酸化ノルフニウムを大ＩＭ
例１に述べｒこ反応器において触骸とし−（用いた。転
化率９９％１こよっ′（，５−シアノ−４−メチル−オ
キサゾールの収率８１％であった。
例１に述べｒこ反応器において触骸とし−（用いた。転
化率９９％１こよっ′（，５−シアノ−４−メチル−オ
キサゾールの収率８１％であった。
用いた触媒は次の如くして製造した：
Ｍ ｆ１１水１．１１中の塩化ノルフニル・６水和物３
９７ビの撹拌されｔこｍ欣Ｉこグラファイト２５１（及
び２５％アンモニア水２００Ｉ（を加えｔこ。沈殿物を
吸引成別し、蒸’＋Ｙｌ水て゛洗浄し、１１０℃で＋
６１１．′ｒ１１１１乾燥し、錠剤１こ成形しく ｌ（
ｒ ４’ｌ ３＋ｏ＋ｎ、厚さ２．２＋ｎｍ ）、 ７
００℃て°：１時間力焼した。
９７ビの撹拌されｔこｍ欣Ｉこグラファイト２５１（及
び２５％アンモニア水２００Ｉ（を加えｔこ。沈殿物を
吸引成別し、蒸’＋Ｙｌ水て゛洗浄し、１１０℃で＋
６１１．′ｒ１１１１乾燥し、錠剤１こ成形しく ｌ（
ｒ ４’ｌ ３＋ｏ＋ｎ、厚さ２．２＋ｎｍ ）、 ７
００℃て°：１時間力焼した。
実施例５
酸化アルミニウムににｈｌｍした酸化ノルコニツム触媒
を′実施例１に述べた反応器に用い、かの温度を：＋
２０ ｃ：に調節した。ｌｌｋ化十引イ％にｊ、っ′Ｃ
１５−シｒノー４−メナル−オキサゾールの１父車は７
６％て”Ｊ）った。
を′実施例１に述べた反応器に用い、かの温度を：＋
２０ ｃ：に調節した。ｌｌｋ化十引イ％にｊ、っ′Ｃ
１５−シｒノー４−メナル−オキサゾールの１父車は７
６％て”Ｊ）った。
用いた触媒は次の如くして製造した：
γ−７ルミナ（ｌｌｕｒｓｌ＋ａ田八ｌ −１１へ１−
７３１＋ ）７０Ｈを１ｏｏＯ’ｃに１ｂ時間加熱し、
次に蒸留水４０．５ｗＮ中の鎖酸ジルコニウム・５水和
物４０．５ビで含浸さ亡た。ａ没後、このものを２０Ｏ
Ｎ／Ｌνの速度でη−気流を通しながら管か中て゛５時
間以内に４５０’Ｃに加熱し、次に１１１！硝酸〃スが
もはや発生しなくなるまでこの温度に保持した。かくし
て生じた触媒にの酸化ジルコニウムのコーティングは１
５％であった。
７３１＋ ）７０Ｈを１ｏｏＯ’ｃに１ｂ時間加熱し、
次に蒸留水４０．５ｗＮ中の鎖酸ジルコニウム・５水和
物４０．５ビで含浸さ亡た。ａ没後、このものを２０Ｏ
Ｎ／Ｌνの速度でη−気流を通しながら管か中て゛５時
間以内に４５０’Ｃに加熱し、次に１１１！硝酸〃スが
もはや発生しなくなるまでこの温度に保持した。かくし
て生じた触媒にの酸化ジルコニウムのコーティングは１
５％であった。
実施例６
オキシ塩化ハフごラムから製造した酸化ハフ−ラム触媒
を実施例１に述べた反応器に用いた。転化率９８％によ
っ゛乙５−ンア７−４−メチルーオキサゾールの収率は
れ％でＪ、った。
を実施例１に述べた反応器に用いた。転化率９８％によ
っ゛乙５−ンア７−４−メチルーオキサゾールの収率は
れ％でＪ、った。
用いｒこ触媒は次の如くし−ｃ製造した：Ａ留水１．４
１１’のオキシ塩化ハフニウム・８水和物５００ヒの撹
拌された溶Ｍｉａ５％アンモニア水２（）ｏビを加見た
。沈殿物を吸引濾別し、蒸留水で洗浄し、ｌ：ｊＯｏＣ
で１６時間乾燥し、ステアリン１１ｉｆｔｈと１ｕ６合
し、錠剤に成形し、６００’Ｃで１３時間カ焼した。
１１’のオキシ塩化ハフニウム・８水和物５００ヒの撹
拌された溶Ｍｉａ５％アンモニア水２（）ｏビを加見た
。沈殿物を吸引濾別し、蒸留水で洗浄し、ｌ：ｊＯｏＣ
で１６時間乾燥し、ステアリン１１ｉｆｔｈと１ｕ６合
し、錠剤に成形し、６００’Ｃで１３時間カ焼した。
実施例７
ケイ酸アルミニウム上に被覆した酸化ジルコニウム触媒
を実施例１に述べた反応器に使用し、炉の温度を３５０
℃に調節した。転化率９８％によって、５−ジアツー４
−メチル−オキサゾールの収率は約５５％であった。
を実施例１に述べた反応器に使用し、炉の温度を３５０
℃に調節した。転化率９８％によって、５−ジアツー４
−メチル−オキサゾールの収率は約５５％であった。
用いた触媒は実施例５に述べた如くして、但し、酸化ア
ルミニウム担体の代わりに表１ｎ１槓約３０ｗ２／ｇを
イ１するケイ酸アルミニウム担体［フルトン（Ｎｏｒｔ
ｏｎ ）ＳＡ ３２：１２ ］をＪ１１イて製造した。
ルミニウム担体の代わりに表１ｎ１槓約３０ｗ２／ｇを
イ１するケイ酸アルミニウム担体［フルトン（Ｎｏｒｔ
ｏｎ ）ＳＡ ３２：１２ ］をＪ１１イて製造した。
この場合、かくして製造した触媒上の酸化ジルコニウム
のコーティングは９．３％であった９ 実施例８ ジルコニウム１目ビレートから製造した酸化ジルコニウ
ム触媒を実施例１に述べた反応器に用いた。ＩＡ 化＄
９９％ｌこ上って、５−ンアノ〜４−７チル−オＡサゾ
ールの収率は約８１％であった。
のコーティングは９．３％であった９ 実施例８ ジルコニウム１目ビレートから製造した酸化ジルコニウ
ム触媒を実施例１に述べた反応器に用いた。ＩＡ 化＄
９９％ｌこ上って、５−ンアノ〜４−７チル−オＡサゾ
ールの収率は約８１％であった。
用いた触媒は次の如くして製造した：
工ｙノールｆｉ ５０ Ｉｏ ｌ中のジルコニウムプロ
ビレ−ｌ’ ”２５ＦｉノＷ！、 ）’Ｉ・された溶液
ニ蒸留水：１２５ｎ＋１ヲ加エタ。
ビレ−ｌ’ ”２５ＦｉノＷ！、 ）’Ｉ・された溶液
ニ蒸留水：１２５ｎ＋１ヲ加エタ。
犬に生じた混合物を回転蒸発磯で蒸発させ、残ｌｈをＩ
５ （１℃で１６１時間乾燥しｒこ。生じた粉状酸化
ノルコニ“ントをステアリン酸と？ｈ″１合し、Ｔ！、
Ｉ’ｉ’ｌ Ｉこ＃ｌｌ： ＩＩ；し、７０（）“Ｃ
−（’ ｌ１１．′／開カ焼した。
５ （１℃で１６１時間乾燥しｒこ。生じた粉状酸化
ノルコニ“ントをステアリン酸と？ｈ″１合し、Ｔ！、
Ｉ’ｉ’ｌ Ｉこ＃ｌｌ： ＩＩ；し、７０（）“Ｃ
−（’ ｌ１１．′／開カ焼した。
′実施例９〜１４
実施例Ｉに述べたツノ法を、異なるアンモニア及び窒素
通過速度をを用いて、くり返し行った。この実験の結果
から収率はこれらの通過速度に依存ｒることが明白であ
り、その表１１果を人の第１表にボした。
通過速度をを用いて、くり返し行った。この実験の結果
から収率はこれらの通過速度に依存ｒることが明白であ
り、その表１１果を人の第１表にボした。
亀ｆｆ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、５−（低級アルコキシカルボニル）−４−メチル−
オキサゾールを気相において且つ酸化ジルコニウムまた
は酸化ハフニウム触媒の存在下においてアンモニアと反
応させることを特徴とする５−シアノ−４−メチル−オ
キサゾールの製造方法。 ２、５−（低級アルコキシカルボニル）−４−メチル−
オキサゾールとして５−エトキシカルボニル−４−メチ
ル−オキサゾールを用いる特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ３、未希釈または希釈された触媒の比表面積が少なくと
も１０ｍ＾２／ｇである特許請求の範囲第１項または第
２項記載の方法。 ４、反応においてアンモニア：５−（低級アルコキシカ
ルボニル）−４−メチル−オキサゾールのモル比が少な
くとも１．５：１である特許請求の範囲第１〜３項のい
ずれかに記載の方法。 ５、モル比が５：１〜１０：１である特許請求の範囲第
４項記載の方法。 ６、反応を２３０℃〜４００℃の温度範囲で行う特許請
求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の方法。 ７、反応を２６０℃〜３５０℃の温度範囲で行う特許請
求の範囲第６項記載の方法。 ８、５−（低級アルコキシカルボニル）−４−メチル−
オキサゾールをトルエン中の溶液状態において加熱され
た反応器に導入する特許請求の範囲第１〜７項のいずれ
かに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH471085 | 1985-11-01 | ||
| CH04710/85-3 | 1985-11-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62108871A true JPS62108871A (ja) | 1987-05-20 |
Family
ID=4281160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61255956A Pending JPS62108871A (ja) | 1985-11-01 | 1986-10-29 | オキサゾ−ル類の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4772718A (ja) |
| EP (1) | EP0224706A1 (ja) |
| JP (1) | JPS62108871A (ja) |
| DK (1) | DK516286A (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5214162A (en) * | 1990-12-21 | 1993-05-25 | Hoffman-La Roche Inc. | Process for manufacturing 5-cyano-4-lower alkyloxazoles |
| DE59408098D1 (de) * | 1993-02-25 | 1999-05-20 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur Herstellung von Oxazolderivaten |
| EP0770604A1 (de) * | 1995-10-25 | 1997-05-02 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Verfahren zur Herstellung von Oxazolderivaten |
| US5910594A (en) * | 1997-02-13 | 1999-06-08 | Roche Vitamins Inc. | Process for the manufacture of 5-cyano-4-lower alkyl-oxazoles |
| US20030000630A1 (en) * | 1999-08-11 | 2003-01-02 | Weder Donald E. | Method for forming a decorative cover having a holographic image thereon |
| CN103608338B (zh) | 2011-06-20 | 2016-01-13 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 制备4-甲基噁唑-5-甲酰胺的方法 |
| CN104203930A (zh) * | 2012-04-25 | 2014-12-10 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 合成4-甲基噁唑-5-甲酰胺的方法 |
| EP3260448A1 (en) | 2012-05-03 | 2017-12-27 | DSM IP Assets B.V. | Process for preparation of 4-methyloxazole-5-carboxylic ester |
| EP2844634B1 (en) | 2012-05-03 | 2021-04-14 | DSM IP Assets B.V. | Process for the preparation of intermediate compounds for preparing vitamin b6 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA822702A (en) * | 1969-09-09 | Chemcell Limited | Fatty nitriles | |
| US2203861A (en) * | 1938-05-27 | 1940-06-11 | Du Pont | Preparation of aromatic nitriles |
| US2200734A (en) * | 1938-09-30 | 1940-05-14 | Du Pont | Manufacture of nitriles |
| US2435553A (en) * | 1945-05-05 | 1948-02-03 | Resinous Prod & Chemical Co | Dimeric octadecadienonitrile |
| CH449623A (de) * | 1963-05-22 | 1968-01-15 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur Herstellung von 4-Alkyl-5-cyan-oxazolen |
| US3845094A (en) * | 1972-11-28 | 1974-10-29 | H Angstadt | Process for vapor phase ammoxidation |
| US4026901A (en) * | 1975-04-30 | 1977-05-31 | Hoffmann-La Roche Inc. | Conversion of 4-lower alkyloxazole-5-carboxamide to 4-lower alkyl-5-cyanooxazoles |
| CH616415A5 (ja) * | 1975-07-11 | 1980-03-31 | Hoffmann La Roche | |
| ES472553A1 (es) * | 1977-08-20 | 1979-02-16 | Hoechst Ag | Procedimiento para la preparacion de nitrilos de acidos gra-sos de la formula r1(r2, r3)-cn y de glicerina |
| US4179642A (en) * | 1977-09-02 | 1979-12-18 | Rca Corporation | Raster correction circuit with low dissipation resistive damping |
| CA1122220A (en) * | 1978-11-02 | 1982-04-20 | Hans Hoffmann-Paquotte | Process for the manufacture of an oxazole |
| DE3131968A1 (de) * | 1981-08-13 | 1983-02-24 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von aliphatischen nitrilen |
-
1986
- 1986-10-22 EP EP86114656A patent/EP0224706A1/de not_active Withdrawn
- 1986-10-24 US US06/922,596 patent/US4772718A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-28 DK DK516286A patent/DK516286A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-10-29 JP JP61255956A patent/JPS62108871A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4772718A (en) | 1988-09-20 |
| EP0224706A1 (de) | 1987-06-10 |
| DK516286A (da) | 1987-05-02 |
| DK516286D0 (da) | 1986-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6176470A (ja) | 無水マレイン酸の製造法 | |
| JPS62108871A (ja) | オキサゾ−ル類の製造方法 | |
| US5658844A (en) | Catalyst for the production of cyanopyriclines | |
| US4085122A (en) | Production of maleic anhydride using a mixed-oxide oxidation catalyst containing vanadium and pentavalent phosphorus | |
| JPS5839764B2 (ja) | 窒化アルミニウム質粉末の製造方法 | |
| CN111978349B (zh) | 一种合成膦酰亚胺类化合物的方法 | |
| US3268541A (en) | Process for producing 2-phenyl-(or substituted 2-phenyl-) 1, 3-di (4-pyridyl)-2-propanols | |
| JP2894525B2 (ja) | 結晶性テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム及びその製造法 | |
| JPH0417883B2 (ja) | ||
| SU1406123A1 (ru) | Способ получени тетрагидрата гидроортофосфата ванадила | |
| JPS63297367A (ja) | ９−アミノ−２，３，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ（ｂ）キノリンの製造方法 | |
| CN115160182B (zh) | 一种水杨酸甲酯连续法生产水杨腈的方法 | |
| JPS6021981B2 (ja) | シアノピリジン類の製造法 | |
| JPS5827788B2 (ja) | 置換ピリジンの製法 | |
| JPS62111975A (ja) | γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフランの製造法 | |
| US2898357A (en) | Method for making titanium dichloride diacetate | |
| JPH01313471A (ja) | Ｎ−スルフアモイルアミジン化合物の製造法 | |
| JPS60152450A (ja) | α−アミノケトンの製造方法 | |
| JPS61111904A (ja) | 六方晶窒化硼素の製法 | |
| JPH04321672A (ja) | ５−シアノ−４−低級アルキル−オキサゾール類の製造方法 | |
| US4902819A (en) | Preparation of sodium diethyl oxalacetate | |
| JPH0693316A (ja) | 極微細銅粉の製造法 | |
| JPH03501122A (ja) | Ｎ‐アリル‐２‐ピリジンアルドキシムブロミドの製造方法 | |
| JPS595194A (ja) | Ｎ，ｎ′−ビストリメチルシリル尿素の製造方法 | |
| JPS62148443A (ja) | ホルムアルデヒドの製造方法 |