SU1337387A1

SU1337387A1 - Способ получени (8)R-14,15,16-триснорлабдан-12-ен-13,8-оксида

Info

Publication number: SU1337387A1
Application number: SU864008447A
Authority: SU
Inventors: Виктор Иванович Рощин; Людмила Алексеевна Колодынская; Ирина Серафимовна Павлуцкая; Виктор Александрович Соловьев; Генрих Александрович Толстиков; Виктор Николаевич Одиноков; Ольга Сергеевна Куковинец; Радик Анварович Зайнуллин
Original assignee: Ленинградская лесотехническая академия им.С.М.Кирова; Институт Химии Башкирского Филиала Ан Ссср
Priority date: 1986-01-16
Filing date: 1986-01-16
Publication date: 1987-09-15

Abstract

Изобретение относитс к гетероциклическим соединени м, в частности к получению (8) R-14,15,16-триснор- лабдан-12-ен-13,8-оксида (ЛОК), который может быть использован в парфюмерии и в бытовой химииJ Увеличение выхода и упрощение технологии достигаютс использованием иного исходного реагента и проведением реакции в других услови х. Получение ЛОК ведут дегидратацией амбреинолида, обработкой диизобутилалюминий гидридом в среде диэтилового эфира, гексана или толуола при (-50) - (-70) с в инертной атмосфере. Реакционную массу разлагают водой, подкисленной уксусной или минеральной кислотой, с последующим отделением ЛОК экстракцией хлороформом . Способ обеспечивает получение продукта в более м гких услови х из доступного сырь с выходом до 99 - 99,5%. 2 $ (Л : : 00 сх

Description

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени (8)R- 14,15,16-триснорлабдан-12-ен-13,8- оксида, имеющего формулу (I), и может быть использовано в качестве душистой добавки в парфюмерно-космети- ческие и табачные издели , а также товары бытовой химии

рхлД S

Целью изобретени вл етс получение целевого продукта - оксида (I) из доступного сырь с высоким выхо- дом и по упрощенной технологии.

Пример . Б четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и воздушным холодильником в инертной атмосфере помещают 0,32 г (1,2 моль) амб- реинолида в 20 мл абсолютного диэти- лового эфира, охлаждают смесь до - -70 с и подают за 3,5 ч раствор 1,2 мл диизобутилалюминий гидрида в 10 мл диэтилового эфира. За это врем амбреинолид реагирует полностью. Смесь выливают в 3 мл охлажденной воды , добавл ют 0,7 мл уксусной кислоты и 10 мл хлороформа, перемешивают 30 мин,- добавл ют еще 50 i-in хлороформа . Органический слой отдел ют, промывают насьш1енным водным раствором бикарбоната натри и сушат сульфона- том магни . После фильтровани и удалени растворител получают 0,3 г (99,9%) целевого соединени (I).

Т.пл. 87-90 С., - 5,1 (этанол).40 сырь . Ж-спектр (У, см ): 880 ел.

1080 с., 1120 ср., 1650 ел.

Спектр ПМР ( Г, м. д.): 0,83 с,, 0,88 с, 0,97 с (9Н, СН, 1,27 с (ЗН, CHjC)0), 1,2-2,0 м (14Н, СН, CH.j), 4,65 м (2Н, ) .

Масс-спектр (m/Z, I, %), 248 (М 3,0), 233 (, 1,5), 230 (, 1,2) 215 (M -CHjHj 0, 1,4), 191 (М -С,Ну, 7), 95 (, 100).

Найдено, %: С 82,13; Н 11,30.

С,г Н,, О

Вычислено, %: С 82,20; Н 11,36.

Пример 2. Обрабатывают в атмосфере азота, как описано вьше, 2,5 г (9,5 моль) амбреинолида в 120 120 мл абсолютного толуола при -70 С диизобутилалюминий гидридом (9,5 мл) в 20 мл толуола за 3,5 ч. Реакционную

смесь выливают в 35 мл холодной воды и добавл ют 15 мл 5%-ного водного раствора серной кислоты и 100 мл хлороформа , смесь перемешивают 30 мин и добавл ют еще 100 мл хлороформа. Аналогично описанному в примере 1 выдел ют 2,3 г соединени (I) (выход 97,7%).

Пример 3. Восстанавливают при -70 С в атмосфере азота 2,0 г амбреинолида, растворенного в 150 мл абсолютного гексана 15 мл 50%-ного раствора диизобутилалюминий гидрида

в абсолютном гексане за 3,5 ч. Выливают в 30 мл холодной воды, подкисл ют I2 мл 5%-ного водного раствора серной кислоты. После экстракции органического вещества хлороформом и

обработки, описанной в примере 1, получают 1,86 г (99,2%) целевого соединени (I).

Пример 4. Восстанавливают, как описано в примере 1, 0,5 г

(1,9 моль) амбреинолида в 25 мл абсолютного диэтилового эфира 1,9 мл диизобутилалюминий гидрида в I5 мл абсолютного эфира при . После разло- жени кислым водным раствором (5 мл холодной воды и 1,1 мл уксусной кис-. лоты) и экстракции хлороформом (100 мл) получают 0,43 г (92%) соединени (I),

Таким образом способ получени целевого вещества (I) позвол ет увеличить выход (до 99-99,5%) и упростить процесс за счет использовани более м гких условий и более доступного

Claims

Формула изобретени

Способ получени (8)R-14,15,16- триснорлабдан-12-ен-13,8-оксида из лабдановых дитерпеноидов путем дегидратации , о тлич ающийс тем, , что, с целью увеличени выхода целевого продукта и упрощени технологии, в качестве лабданового дитерпеноида используют амбреинолид, который обрабатывают диизобутилалюминий гидридом в среде диэтилового эфира, гексана или толуола при температуре -50 - (-70)С в инертной атмосфере с пос.ле- дуюп(им разложением реакционной массы водой, подкисленной уксусной или мит неральной кислотой и отделением проукта экстракцией хлороформом.