SU910561A1

SU910561A1 - Способ получени смеси душистых веществ дитерпеноидного р да

Info

Publication number: SU910561A1
Application number: SU802978137A
Authority: SU
Inventors: Валентина Евгеньевна Сибирцева; Валентина Яковлевна Токарева; Маргарита Васильевна Круглова; Павел Федорович Влад; Элеонора Апполоновна Воробьева; Иван Петрович Драгалин; Алла Григорьевна Бельфер; Ираида Семеновна Источникова
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ; Ордена Трудового Красного Знамени Институт Химии Ан Мсср
Priority date: 1980-08-19
Filing date: 1980-08-19
Publication date: 1982-03-07

Description

I

Данное изобретение относит-с к способу получени смеси душистых веществ дитерпеноидного р да .с запахом амбры из склареола, котора может найти применение в парфюмерии .

Склареол- ценное природное соединение , содержащеес в зеленой части мускатного шалфе SaT-vi а Sclarea, из которого его вьщел ют после отгонки эфирного масла.

Известен способ получени из склареола душистого вещества с торговым наименованием амброксид% представл ющего собой смесь стереоизоол

мерных 8,12-оксидо-13,14,15,16-тетранорлабданов (1У, у) и изомерных спиртов 13,14,15,16-тeтpaнopлaбдeн8-oлoв-l2 (УГ). ,

Способ получени амброксида состоит Из трех стадий: окислени склареола хромовой смесью до лактона-норамбреинолида (п); восстановлени норамбреинолида боргидридом кали в присутствии хлористого лити , пере10 кристаллизации рбразукщегос при этом гликол (ш) и дегидратации гликол (Ш) в присутствии п-толуолсульфокислоты (п-ТСК)( см. нижеприведенную схему) :

15

О

квн

Ltd

I

Ж

910561 ЖЛГ Недостат сом указанного способа вл етс то, что образующийс при перекристаллизации промежуточного гликол (Ш) маточный раствор, который содержит ценные продукты, не использовалс . Причем, количе тво этого маточника составл ет 0,6 кг на 1 кг готового продукта - амброкс Целью изобретени вл етс утили заци отхода - маточного раствора о производства амброксида и расширение ассортимента душистых веществ. Поставленна цель достигаетс окислением склареола хромовой смесью , восстановлением продукта окислени боргидридом кали в присутствии хлористого лити перекристаллизацией продукта восстановлени с по лучением при этом гликол , который дегидратируют в амброксид, и маточ ного раствора, который подвергают перегонке при 3-5 мм. рт. ст. в при сутствии каталитического количества фосфорной или п-толуолсульфокислоты . Отличительна особенность предло женного способа состоит в том, что маточный раствор подвергают перегон при 3-5 мм. рт. ст. в присутствии к талитического количества фосфорной или п-толуолсульфокислоты. Повьшение давлени в данном случае влечет

Состав кетоксида (по данным ПКХ) зг ш за собой изменение парфюмерных свойств целевого продукта. Предложенный способ позвол ет получить новый целевой продукт с наименованием кетоксид и повысить эффективность Использовани ценного природного сырь - склареола за счет переработки отхода производства амброксида - маточного раствора, полученного в результате перекристаллизации продукта восстановлени - гликол (ш). Утилизаци отхода позвол ет получить i 0,46 в. ч. кетоксида. на каждую весовую часть амброксида. Кетоксид представл ет собой густую сиропообразную жидкость золотисто-желтого цвета; ,9956 1 ,0015; ,5118-1,5150; з. ч. 60138 . По данным газожидкостной хроматографии в нем содержитс 25 компонентов , из которых 21 идентифицирован . Строение отдельных компонентов и их содержание в смеси представлены в таблице.. Услови хроматографировани : Прибор Хром-41, металлическа колонка 1 1,2 м, d - 3,5 мм, заполненна 15% карбовакс 20 м (0,2-0,25 мм) на хроматоне N-AW DMC5. Программиро- ,. ванна температура 160-220 С, скорость программировани 3 град/мин.,газ - носитель Не, v 45 мл/мин.

Углеводороды (смесь шести компонентов):

Ог

Амброксид, т. пл. 74 С Изоамброксид, т.пл. 52 С

Изоамброксид жидкий

Кеталь

Изокеталь

2

15

1

0,7

ХП

dH «- йНг

ж

ctitI II f

Claims

Л Запах кетоксида обусловлен присутствием в смеси семи душистых веществ строени , Х1-Х1У, общее содержание которых составл ет 40%. Кетоксид представл ет собой композицию , парфюмерные свойства которо отличаютс от известного продукта, получаемого из склареола-амброксида, который имеет интенсивный рковыраженный амбровый запах. Кетоксид же обладает амбровым запахом с табачной нотой, и цветочно-смолистым оттенком. Пример 1. Получение маточног раствора от производства амброксида. 7 г боргидрида кали прибавл ют к 152 мл абсолютного изопропилового спирта, добавл ют 7,9 г монокристаллогидрата хлористого лити , перемеши вают 1 ч. Затем добавл ют 19 г техни ческого норамбреинолида (к.и. 0,5; э. и. 218; т. пл, 90-105 0) в 152мл изопропилового спирта, перемешивают 30 мин при температуре 20-25 С и 2 ч при температуре бСРС. По окончании реакции отгон ют изопропиловый спирт к остатку добавл ют воду (100 Мл), подкисл ют 10%-ным раствором сол ной кислоты, добавл ют толуол дл экстракции. Толуольный раствор отдел ют , промывают видой. После удалени растворител получают 18,5 г твердого остатка, который перекристаллизовывают из толуола,(1:2). Получают 12,5 г гликол (Ш), т. пл. 120-124 С (выход 67%), который дегидратируют в амброксид от маточных растворов отгон ют толуол, получают 5,5 г маточника гликол , представл ющего собой густое в зкое вещество темножелтого цвета, к. ч. 22, э. ч. 81, содержание первичных спиртов 28% (ацетилированием без нагревани ), П р и м е р 2, Получение кетоксида , 5 г маточника,, полученного по примеру I, смешивают с 0,015 г (0,3% п-толуолсульфокислоты и перегон ют при 3 мм. рт. ст. Отбирают фракцию 3,2 г (64%) при температуре кипе ни 156-187 С, nf i,5122; к.ч. 5, э. ч. 97. I П р и м е р 3. Получение кетоксида . « 5 Г маточника перегон ют при 5 мм. рт. ст. аналогично примеру 2, но в присутствии фосфорной кислоты. Получают 3,1 г кетоксида; ,5188; к. ч. 6,2; э. ч. 98. П р и м е р 4. Композици с использованием кетоксида, вл юща с основой дл духов с запахом санталово-амброксидного направлени , содержаща , % : Амбриаль30 Санталидол50 Пентадеканолид . 0,2 Айрол5 Амброксид0,5 Касторовое масло 5. Лин.поол.3 Кетоксид . 1 Диэтилфталат 5,3. Формула изобретени Способ получени смеси дзппистых веществ Д11терпеноидного р да окислением склареола хромовой смесью, восстановлением продукта окислени боргидридом кали в присутствиихлористого лити , перекристаллизацией продукта восстановлени с получением при этом гликол , который дегидратируют в амброксид, и маточного раствора , отличающийс тем, что, с целью утилизации отхода производста и расширени ассортимента ушистых веществ, маточный раствор перегон ют при 3-5 мм. рт. ст. в прису ствии каталитического количества осфорной или П-толуолсульфокислоты .