SU780435A1 - 3,4-Дигидро-10-окси-1(2 @ )-фенантреноны в качестве полупродуктов в синтезе стероидов или их аналогов и способ их получени - Google Patents

3,4-Дигидро-10-окси-1(2 @ )-фенантреноны в качестве полупродуктов в синтезе стероидов или их аналогов и способ их получени Download PDF

Info

Publication number
SU780435A1
SU780435A1 SU792730367A SU2730367A SU780435A1 SU 780435 A1 SU780435 A1 SU 780435A1 SU 792730367 A SU792730367 A SU 792730367A SU 2730367 A SU2730367 A SU 2730367A SU 780435 A1 SU780435 A1 SU 780435A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
phenanthrenones
dihydro
synthesis
steroids
analogues
Prior art date
Application number
SU792730367A
Other languages
English (en)
Inventor
А.А. Ахрем
Ф.А. Лахвич
Т.С. Хлебникова
Original Assignee
Институт биоорганической химии АН БССР
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт биоорганической химии АН БССР filed Critical Институт биоорганической химии АН БССР
Priority to SU792730367A priority Critical patent/SU780435A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU780435A1 publication Critical patent/SU780435A1/ru

Links

Landscapes

  • Steroid Compounds (AREA)

Abstract

1 . 3,4-Дигидро-10-окси-1

Description

Изобрётёни& относитс  к новым 3,4-дигидро-10-окси-1(2Н)-фенантренонам которые могут быть использованы s качестве полупродуктов в синтезе стероидов или их аналогов. Наиболее близким аналогом за вленных соединений пО структуре  в- , л ютс  фенантреноны Общей формулы (1) гдё:х OCH,j, Н. ; .,„.. Однако, эти Соединени  использу ютс  лишь в полном синтезе стероид с ДВуй ; apOйafичecки и цйкЯами, т.е. эквиленина и его анало гов и не позвол ют подучать стероидные и родственные им соединени  с частично или п олностью гидрированш 1йи циклами А и В вследствие Toroj tiro у них отсутствуют функциональные заместители в кольце В. Цель изобретени  - расши рение ассортимента фенантренонов, имеющи в молекуле 7-оксифункЦйй, налйчиё:которой обуславливает пр еимзш ества за вленных соединений, так как расвшр ёт возможность их применени ; ; не только дл  синтеза эквилёнина, и его 7-оксианалрГов. .,:,.., Кроме того, наличие 7-оксигруппы в предлагаемых соединени х поз-в;ол ет использовать их дл  полного синтеза физиологически активных стероидов с кислородной функцией в положении 7, пол уча еь«ых обычно /: мй крЬбй6лОгйчёскйм ЬкйслШиём гфоиз водных эстрона и эстрадиола zl. Поставленна  цель достигаетс / .. 3,4-дигидро-10-окси-1(2Н)-фенантренонами общей формулы (II) , „ - -, /г-y..v-v -:;; .- ::; ..1.:.Г-/:/ , HI RI где: R ОСН, Н, СНд, Н. ,: .Способ получений прёдложенньгх фенада енонов; состоит в трм что )Ш1ацётилциклогексан- i, З-Яйрны общей фйфмулыг ::-::-- -. - - Г:;: 78043 5 подвергак)т взаимодействию с хлррис тым оксалилом,полученные при этом хлорвинилпройзводные формулы: О о где: f и Я;)имеют указанные значе- НИН, обрабатывают хлористым алюминием , в абсолютированном дихлорэтане ., . -,./.-,: ...-- ...-. , -: .Процесс осуществл ют следзлощим образом. . . -: ,- . , 2-Арилацетилциклогексан-1,3-дион вьщерживают при комнатной температуре в течение 2-5 ч в растворе хлористого оксалила. Затем избыток хлористого Оксалила отгон ют при пониженном давлении. Остаток раствор ют в эфире, эфирньй раствор промьтают н асыщают раствором NaHCO, водой, суаитс  MgSO. Растворитель ; удал етс  под вакуумом. Выход получен11ого 4лОрвйн шпрЬйзвОдНого 94-97%. Далее к суспензии безводного хлористого алюмини  в абсолютировайном дихлорэтане прибавл ют раствор хлорйинйлпроизводного в абсолютированном дихлорэтане. РеакцйойНзно смесь перемешивают при комнатной температзфе, затем обрабатывагот смесью льда и концентрированной сол ной кислоты. Органический СЛбй отдел ют, а водный слой допол-. нительно экстрагируют хлороформом. После обычйой обработки экстракта и удалени  растворител  получают целевой продукт, выход KOToiporo достигает 90%. ; . ,.; , Строение целевых фенантренонов (И) подтверждено данными элементного анализа и спектроскопии (ИК, ПМР). Структура йромежуточньк и ранее неописанных хлорвинилпроизводных подтверждаетс  данными ИК- и ПМР-спектров и их превращением в фенантреноны (П). Способ получени  целевых фенантренрнов  вл етс  новым. Общим спо собом получени  известных фенантре нонов типа (I)  вл етс  внутримоле кул рна  циклизаци  производных 4-(1-наФтил)масл ных кислот: /COjR R - алкил, под действием хлористого тионила и ЗпСХд. Исходные производные 4-(1-нафтил )-масл ных кислот, в свою очередь получают в несколько стадий из 1-тетралона 3j .. Данн.ый способ не позвол ет полу чить фенантреноны формулы II, со-, держащие оксигруппу в цикле В.. Кроме того, к получению целевых продуктов не привёл и процесс циклизации Й-трйкарбонильных соединений, хот  в литературе известна пр ма  циклизаци  2-(2-фенилэтил )-циклогексан-1,3-дионов в 3,4,9,10-тетрагидро-1(2Н)-фенантрены 41 .. . Способ получени  предложенных 3,4-дигидро-10-6кси-1 (2Н)-фенан.тре нонов иллюстрируетс  нижеприведёнными примерами. Пример 1. 3-Хлор-2-фенил ацетил-2-циклогекс«н-1-он. . 1,15 г (0,005м) 2-фенилацетилци логексан-1,3-диона раствор ют в 5 хлористого оксалила. Реакционную смесь вьщерживают при комнатной температуре 3 ч. Избыток хлористог оксалила удал ют под вакуумом. Эфи ный раствор промывают насыщенным растворов NaHCOa, сушат М§80л. Рас ворйтель удал ют на роторном испарителе . Остаток кристаллизуют из гексана. Выход: 1,15 г (94%). Т. пл. 8 84°С.: ИК-спектр - . , см , КВг): 1620 1675, 1725., П р и мер 2. З-Хлор-2-фенил ацетил-5,5-диметил-2-циклогексен-1 -он. Описанным в примере 1 способом исходи из ,5,5-диметил-2-фенилацети циклогексан-1,3-диона и хлористого 54 оксалила, получают З-хлор-2-фенилацетил-5 ,5-диметил-2-циклогексен-1- он. Выход 96%. Т. пл. 64-68°С. ИК-спектр , см-, КВт): 1640, 1680, 1720. ПМР-спектр (СС8ц, S М.Д.): 1,00 (2СН, с.), 2,52 (CHg, с), 2,52 (СН, с), 3,94 (CHg. с.), 7,21 (Hqp, м.). Пример 3. 3-Хлор-2-(3-метоксифенилацетил )-5,5-диметил-2-циклогексен-он-1 . Описанным в примере 1 способом, исход  из 2(3-метоксифенилацет.ил)-5 ,5-диметилциклогексан-1,3-диона и пористого оксалила, получают 3-хл6р-2-(3-метоксифенилацетил)-5 ,5-диметил-2-циклогексен-он-1. Выход 94Z. Т. пд. 48-50 С. ИК-спектр ( - , 1625, 1670, 1720..: I Пример 4. 3-Хлор-2-(3-метоксифен1 СГ1ацетилу2-циклогексен-1 -он. Описанньгм в примере . 1 способом, исход  из 2-(3-метокси-фенилацетил)циклогексан-1 ,3-диона и хлористогь оксалила, получают 3-хлор-2-(3-метгоксифенилацетил )-2-циклогексен-1-он . Выход 97%, Вещество в виде масла . Ик-спектр ( - , см , пленка): 1620, 1670, 1720. Пример 5. 3,4-Дигидро-10-окси-1 (2Н)-фенантренон. К суспензии 0,67 г (0,005 М) безводного хлористого алюмини  в 100 МП абсолютированного дихлорэтана прибавл ют раствор ,1,24 г (0,005 М) 3-хлор-2-фенилацетш1-2-циклогетссен-1 -она в абс. дихлорэтане (25 ми) . Реакционную смесь пере-мешивают . температуре 3ч. SaTewf обр аба тьгоают смесью 2 г льда и 2 мл конц, сол ной кислоты, добав . л ют 15 мл воды. Органический слой отдел ют, а водный - дополнительно экстрагируют хлороформом. Объединенные органические вьгг жки промывают водой, сушат MgSO4.. Растворитель удал ют под вакуумом. Остаток кристаллизздат из гексана. Т. шт. 103106°С . Вькод : 0,96 г (90%). ИК-сПектр , КВг) : 1620,1655. ПМР-спектр (ССе/, 8 , М.Д.), 2,19 (СН.2, м.), 2,61 (СН., т), 3,22 СН,, т), 6,81 (Н с.), 7,35 (Нс,р, м), 7,72 (, д.), 11,32 (ОН, с.).

Claims (2)

  1. 3,4-ДИГИДРО-10-0КСИ-1(2Н)-ФЕНАНТРЕНОНЫ В КАЧЕСТВЕ ПОЛУПРОДУКТОВ В'СИНТЕЗЕ СТЕРОИДОВ ИЛИ ИХ АНАЛОГОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ (57) 1 . 3,4-Дигидро-10-окси-1(2Н)~“ -фенантреноны общей формулы где: R = ОСН^, Н, r4= СН5, Н, в качестве полупродуктов в синтезе стероидов или их аналогов.
  2. 2. Способ получения соединений поп, 1, отличающийся тем, что 2-арилацетилдиклогексан-1,3-дионы общей формулы:
    Ri
    Ri где: R - Н, ОСН^
    R4 - Н, СНЭ подвергают взаимодействию с хлористым оксалилом с последующей обработкой полученного хлорвинилпроизводного общей формулы: <SU . 780435 где R и имеют вышеприведенные' значения, хлористым· алюминием в абсолютированном дихлорэтане.
SU792730367A 1979-02-26 1979-02-26 3,4-Дигидро-10-окси-1(2 @ )-фенантреноны в качестве полупродуктов в синтезе стероидов или их аналогов и способ их получени SU780435A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU792730367A SU780435A1 (ru) 1979-02-26 1979-02-26 3,4-Дигидро-10-окси-1(2 @ )-фенантреноны в качестве полупродуктов в синтезе стероидов или их аналогов и способ их получени

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU792730367A SU780435A1 (ru) 1979-02-26 1979-02-26 3,4-Дигидро-10-окси-1(2 @ )-фенантреноны в качестве полупродуктов в синтезе стероидов или их аналогов и способ их получени

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU780435A1 true SU780435A1 (ru) 1985-02-28

Family

ID=20812548

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU792730367A SU780435A1 (ru) 1979-02-26 1979-02-26 3,4-Дигидро-10-окси-1(2 @ )-фенантреноны в качестве полупродуктов в синтезе стероидов или их аналогов и способ их получени

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU780435A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2715720C2 (ru) * 2015-10-30 2020-03-03 Индустриале Кимика С.Р.Л. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 17β-ГИДРОКСИ-ДЕЗ-А-АНДРОСТ-9, 10-ЕН-5-ОНА

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Ахрем А.А., Титов Ю.А. Полный синтез стероидов. М., Наука, 1967, с. 79. 2.Патент US № 3429778, кл. 195-51, опублик. 1969. 3.J. - Р. Dillenschneider Synthese et proprietes physigues des alcoyl - et alcoyl-tetrahydro1,2,3,4-phenanthrens. Bull. Soc. Chim. Fr. 2606, 1964. 4.Ахрем A.A., Титов Ю.А. Полный синтез стероидов. М., Наука, 1967, с. 471. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2715720C2 (ru) * 2015-10-30 2020-03-03 Индустриале Кимика С.Р.Л. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 17β-ГИДРОКСИ-ДЕЗ-А-АНДРОСТ-9, 10-ЕН-5-ОНА

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2531843A1 (de) 1-oxacepheme
House et al. Perhydroindan Derivatives. V. The Synthesis of Some 3a-Substituted Derivatives1a
Marshall et al. Total synthesis of (+-)-isonootkatone. Stereochemical studies of the Robinson annelation reaction with 3-penten-2-one
Schmitz et al. Marine natural product: Spongian derivatives from the sponge Igernella notabilis
Marshall et al. Synthesis of (+-)-guaiol and (+-)-7-epiguaiol
SU780435A1 (ru) 3,4-Дигидро-10-окси-1(2 @ )-фенантреноны в качестве полупродуктов в синтезе стероидов или их аналогов и способ их получени
SU667125A3 (ru) Способ получени 1,1,5-триметилциклогексен -5-ил-6-ацетальдегида
EP0015653B1 (en) Aldol compounds, their production and their use in the preparation of methanoprostacyclin
Tsuboi et al. Reinvestigation of base-catalyzed condensation of ethyl. ALPHA.,. ALPHA.-dichloroacetoacetate with aldehydes. A new synthesis of (.+-.)-disparlure.
Mallory et al. Small-Ring Compounds. XXX. Reactions of Phenylcyclobutadienoquinone with Methanol1, 2
Brady et al. The (4+ 2) cycloaddition of ketenes and. beta.-methoxy. alpha.,. beta.-unsaturated ketones: 2-pyranones
Nakatani et al. Synthetic Studies on Rotenoids Part I. A Novel Synthesis of (±)-Munduserone
Asakawa et al. Sesquiterpene lactones of Eremanthus incanus and Porella japonica. Crystal structure and stereochemistry of eregoyazidin
Daub et al. Ortho ester Claisen rearrangements using trimethyl methoxyorthoacetate
Wolff et al. Novel photochemical reactions of 3 (2H)-furanones
US4181683A (en) 1,7-Octadien-3-one and process for preparing the same
US3331856A (en) Method of preparing transhexahydroindanones
SU771114A1 (ru) 12-Тиокетали производных 8-аза16-оксагонан-12,17-дионов в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных производных 8-аза-16-оксагонана и способ их получени
Venkatachalam et al. General approach for the synthesis of polyquinenes via the weiss reaction. Preparation of the chiral tetracyclo [6.6. 0.01, 5.08, 12] tetradecane-3, 6, 10, 13,-tetraene
Harding et al. Studies on allenes as participants in cationic π-cyclizations
Cruz Almanza et al. A simple synthesis of γ-cyclohomocitral
SU904289A1 (ru) 2-Ацилциклоалкан-1,3-дионы в качестве полупродуктов полного синтеза простагландинов и их аналогов
US3954806A (en) DL-Strigol intermediates
SU1366061A3 (ru) Способ получения линеатина
Narayanan et al. Synthesis of some bridged triterpene ethers