Изобрётёни& относитс к новым 3,4-дигидро-10-окси-1(2Н)-фенантренонам которые могут быть использованы s качестве полупродуктов в синтезе стероидов или их аналогов. Наиболее близким аналогом за вленных соединений пО структуре в- , л ютс фенантреноны Общей формулы (1) гдё:х OCH,j, Н. ; .,„.. Однако, эти Соединени использу ютс лишь в полном синтезе стероид с ДВуй ; apOйafичecки и цйкЯами, т.е. эквиленина и его анало гов и не позвол ют подучать стероидные и родственные им соединени с частично или п олностью гидрированш 1йи циклами А и В вследствие Toroj tiro у них отсутствуют функциональные заместители в кольце В. Цель изобретени - расши рение ассортимента фенантренонов, имеющи в молекуле 7-оксифункЦйй, налйчиё:которой обуславливает пр еимзш ества за вленных соединений, так как расвшр ёт возможность их применени ; ; не только дл синтеза эквилёнина, и его 7-оксианалрГов. .,:,.., Кроме того, наличие 7-оксигруппы в предлагаемых соединени х поз-в;ол ет использовать их дл полного синтеза физиологически активных стероидов с кислородной функцией в положении 7, пол уча еь«ых обычно /: мй крЬбй6лОгйчёскйм ЬкйслШиём гфоиз водных эстрона и эстрадиола zl. Поставленна цель достигаетс / .. 3,4-дигидро-10-окси-1(2Н)-фенантренонами общей формулы (II) , „ - -, /г-y..v-v -:;; .- ::; ..1.:.Г-/:/ , HI RI где: R ОСН, Н, СНд, Н. ,: .Способ получений прёдложенньгх фенада енонов; состоит в трм что )Ш1ацётилциклогексан- i, З-Яйрны общей фйфмулыг ::-::-- -. - - Г:;: 78043 5 подвергак)т взаимодействию с хлррис тым оксалилом,полученные при этом хлорвинилпройзводные формулы: О о где: f и Я;)имеют указанные значе- НИН, обрабатывают хлористым алюминием , в абсолютированном дихлорэтане ., . -,./.-,: ...-- ...-. , -: .Процесс осуществл ют следзлощим образом. . . -: ,- . , 2-Арилацетилциклогексан-1,3-дион вьщерживают при комнатной температуре в течение 2-5 ч в растворе хлористого оксалила. Затем избыток хлористого Оксалила отгон ют при пониженном давлении. Остаток раствор ют в эфире, эфирньй раствор промьтают н асыщают раствором NaHCO, водой, суаитс MgSO. Растворитель ; удал етс под вакуумом. Выход получен11ого 4лОрвйн шпрЬйзвОдНого 94-97%. Далее к суспензии безводного хлористого алюмини в абсолютировайном дихлорэтане прибавл ют раствор хлорйинйлпроизводного в абсолютированном дихлорэтане. РеакцйойНзно смесь перемешивают при комнатной температзфе, затем обрабатывагот смесью льда и концентрированной сол ной кислоты. Органический СЛбй отдел ют, а водный слой допол-. нительно экстрагируют хлороформом. После обычйой обработки экстракта и удалени растворител получают целевой продукт, выход KOToiporo достигает 90%. ; . ,.; , Строение целевых фенантренонов (И) подтверждено данными элементного анализа и спектроскопии (ИК, ПМР). Структура йромежуточньк и ранее неописанных хлорвинилпроизводных подтверждаетс данными ИК- и ПМР-спектров и их превращением в фенантреноны (П). Способ получени целевых фенантренрнов вл етс новым. Общим спо собом получени известных фенантре нонов типа (I) вл етс внутримоле кул рна циклизаци производных 4-(1-наФтил)масл ных кислот: /COjR R - алкил, под действием хлористого тионила и ЗпСХд. Исходные производные 4-(1-нафтил )-масл ных кислот, в свою очередь получают в несколько стадий из 1-тетралона 3j .. Данн.ый способ не позвол ет полу чить фенантреноны формулы II, со-, держащие оксигруппу в цикле В.. Кроме того, к получению целевых продуктов не привёл и процесс циклизации Й-трйкарбонильных соединений, хот в литературе известна пр ма циклизаци 2-(2-фенилэтил )-циклогексан-1,3-дионов в 3,4,9,10-тетрагидро-1(2Н)-фенантрены 41 .. . Способ получени предложенных 3,4-дигидро-10-6кси-1 (2Н)-фенан.тре нонов иллюстрируетс нижеприведёнными примерами. Пример 1. 3-Хлор-2-фенил ацетил-2-циклогекс«н-1-он. . 1,15 г (0,005м) 2-фенилацетилци логексан-1,3-диона раствор ют в 5 хлористого оксалила. Реакционную смесь вьщерживают при комнатной температуре 3 ч. Избыток хлористог оксалила удал ют под вакуумом. Эфи ный раствор промывают насыщенным растворов NaHCOa, сушат М§80л. Рас ворйтель удал ют на роторном испарителе . Остаток кристаллизуют из гексана. Выход: 1,15 г (94%). Т. пл. 8 84°С.: ИК-спектр - . , см , КВг): 1620 1675, 1725., П р и мер 2. З-Хлор-2-фенил ацетил-5,5-диметил-2-циклогексен-1 -он. Описанным в примере 1 способом исходи из ,5,5-диметил-2-фенилацети циклогексан-1,3-диона и хлористого 54 оксалила, получают З-хлор-2-фенилацетил-5 ,5-диметил-2-циклогексен-1- он. Выход 96%. Т. пл. 64-68°С. ИК-спектр , см-, КВт): 1640, 1680, 1720. ПМР-спектр (СС8ц, S М.Д.): 1,00 (2СН, с.), 2,52 (CHg, с), 2,52 (СН, с), 3,94 (CHg. с.), 7,21 (Hqp, м.). Пример 3. 3-Хлор-2-(3-метоксифенилацетил )-5,5-диметил-2-циклогексен-он-1 . Описанным в примере 1 способом, исход из 2(3-метоксифенилацет.ил)-5 ,5-диметилциклогексан-1,3-диона и пористого оксалила, получают 3-хл6р-2-(3-метоксифенилацетил)-5 ,5-диметил-2-циклогексен-он-1. Выход 94Z. Т. пд. 48-50 С. ИК-спектр ( - , 1625, 1670, 1720..: I Пример 4. 3-Хлор-2-(3-метоксифен1 СГ1ацетилу2-циклогексен-1 -он. Описанньгм в примере . 1 способом, исход из 2-(3-метокси-фенилацетил)циклогексан-1 ,3-диона и хлористогь оксалила, получают 3-хлор-2-(3-метгоксифенилацетил )-2-циклогексен-1-он . Выход 97%, Вещество в виде масла . Ик-спектр ( - , см , пленка): 1620, 1670, 1720. Пример 5. 3,4-Дигидро-10-окси-1 (2Н)-фенантренон. К суспензии 0,67 г (0,005 М) безводного хлористого алюмини в 100 МП абсолютированного дихлорэтана прибавл ют раствор ,1,24 г (0,005 М) 3-хлор-2-фенилацетш1-2-циклогетссен-1 -она в абс. дихлорэтане (25 ми) . Реакционную смесь пере-мешивают . температуре 3ч. SaTewf обр аба тьгоают смесью 2 г льда и 2 мл конц, сол ной кислоты, добав . л ют 15 мл воды. Органический слой отдел ют, а водный - дополнительно экстрагируют хлороформом. Объединенные органические вьгг жки промывают водой, сушат MgSO4.. Растворитель удал ют под вакуумом. Остаток кристаллизздат из гексана. Т. шт. 103106°С . Вькод : 0,96 г (90%). ИК-сПектр , КВг) : 1620,1655. ПМР-спектр (ССе/, 8 , М.Д.), 2,19 (СН.2, м.), 2,61 (СН., т), 3,22 СН,, т), 6,81 (Н с.), 7,35 (Нс,р, м), 7,72 (, д.), 11,32 (ОН, с.).