SU771114A1 - 12-Тиокетали производных 8-аза16-оксагонан-12,17-дионов в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных производных 8-аза-16-оксагонана и способ их получени - Google Patents
12-Тиокетали производных 8-аза16-оксагонан-12,17-дионов в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных производных 8-аза-16-оксагонана и способ их получени Download PDFInfo
- Publication number
- SU771114A1 SU771114A1 SU782665730A SU2665730A SU771114A1 SU 771114 A1 SU771114 A1 SU 771114A1 SU 782665730 A SU782665730 A SU 782665730A SU 2665730 A SU2665730 A SU 2665730A SU 771114 A1 SU771114 A1 SU 771114A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- aza
- derivatives
- oxagonane
- dione
- thioketals
- Prior art date
Links
Landscapes
- Steroid Compounds (AREA)
Description
нако различаютс временем проведени реакции и услови ми выделени целевых продуктов. Процесс протекает по следующей , B.jyo „ BZ . . J Целевые продукты вьщел ют либо кристаллизацией из, подход щих растворителей либо кроматографически с выходом до 92%. Строение полученных 12-тиокеталей производных 8-аза-16-оксагонан-12 ,17-дионов общей формулы I следует из метода их получени , элемен ного анализа, а также из анализов данных ИК- УФ-, ПМР- и масс-спектров и сравнени спектроскопических данных с соответствующими характеристиками ранее полученных производных 8-аза-16-оксагонана. Способ получени 12-тиокетальных производных 8-аза 16-оксагонана-12, 17-дионов общей формулы I взаимодействием енаминокетолактанов (И) с этандитиолом вл етс новым и не имеет близких аналогий. Использование этандитиола дл защиты карбонильной функции, в том числе и в р ду кетостериодов известно 2 . Од нако реакци этандитиола с енамино тонами, енаминодикетонами, енаминокетоэфирами и енаминокетолактонами как в р ду 8-азастероидов, так и дл нестероидных соединений не описана и неочевидна, так как енаминокарбонильные соединени вследствие значи тельной делокализации электронной плотности по системе сопр жени обладают пониженной реакционной способностью 3 . Пример. 12-Этилентиокетал -15-метил-8-аза-16-оксагона-1,3,5(1 13-тетраен-12,17-диона. А. К суспензии 269 мг (1 ммоль) 15-метил-8-аза-16-оксагона-1,3,5(10 13-тетраен-12,17-диона в 10 мл лед ной уксусной кислоты прибавл ют 282 мг (3 ммол ) этандитиола и 0,3 эфирата трехфтористого бора. Реакци онную смесь перемешивают в течение 12 ч, растворитель упаривают на рот ном испарителе, остаток обрабатывают 50 МП насыщенного раствора бикарбоната натри и экстрагируют хло роформом. Экстракты сушат над безво ным сульфатом натри , растворитель упаривают и остаток хроматографирую на колонке с окисью алюмини 111 активность по Брокману), использу систему хлороформ: гексан-1:1 (до удалени этандитиола),затем хлороформ: метанол 95:5. Выделенный продукт дополнительно перекристаллизовывают из смеси этиловый спирт-эфир и получают 290 мг (84%.) 12-этилентиокетал -15-метил-8-аза-16-оксагона-1 ,3,5(10),-13-тетраен-12,17-диона, т.пл. 200-203 С. Найдено, %: С 62,93; Н 5,68; N 4,02; S 18,05 (мол.вес. 345 массспектрометриЧески ). С igH 19 О Вычислено/ %: С 62,58; Н 5,54, N 4,05; S 18,56 (мол.вес. 345, 486). ИК-спектр, ( S) , см) : 1456, 1485, 1580, 1615, 1740 (КВг); ( нм ): : 214 ( 11000), 283 ( 13800); (ПМР, S М.Д., 3 Гц): 1,54 (ЗН, дублет , 6,5; 15-СН2,) ,4,68 (1Н, дубпет , 3 12, 9-Н), 4,97 (1Н, квартет , 15-Н) . Б. Смесь 269 мг (1 ммоль) 15-метил-8-аза-16-оксагона-1 , 3 , 5(10)-13-тетраен-12 ,17-диона, 376 мг (4 ммол ) этандитиола и 0,3 мл эфирата . трехфтористого бора выдерживают в течение 24 ч, после чего обрабатывают 30 мл насыщенного раствора бикарбоната натри и .экстрагируют хлороформом . Экстракт сушат над сульфатом натри , растворитель удал ют на роторном испарителе. Остаток промывают гор чим гексаном дл удалени этан- . дитиола и кристаллизуют из смеси этиловый спирт-эфир. Получают 318 мг (92%) 12-этилентиокетал 15-метил-8-аза-16-оксагона 1,3,5(10), 13-тетраен-12 ,17-диона,идентичный вышеописанному . В. Суспензию 269 мг (1 ммоль) i5 метил-8-аза-16-оксагона-1 ,3,5(10), 13-тетраен-12,17-диоиа, 376 мр (4 ммол ) этандитиола и 0,3 мл эфирата трехфтористого бора в 10 мл абсолютного этилового спирта перемешивают в течение 12 ч. Растворитель упаривают на роторном испарителе, остаток обрабатывают 30 мл насыщенного раствора бикарбоната натри и экстрагируют хлороформом. Далее хлороформный экстракт обрабатывают, как описано в примере 1Б и получают 307 мг (89%) 12-этилентиокетал 15-метил-8-аэа-16-оксагон-а-1 ,3,5 (10) ,13-тетраен-12 ,17-диона, идентичного вышеописанным образцам. Г. Раствор 269 мг.(1 ммоль) 15-метил-8 аза-16-оксагона-1 ,3,5(10),-13-тетраен-12 ,17-диона и 282 мг (3 ммол ) этандитиола в 2 мл безводной трифторуксусной кислоты выдерживают в течение 30 мин, растворитель упаривают досуха при пониженном давлении. Ос-1;аток промывают гор чим гексаном дл удалени этандитиола и кристаллизуют из смеси этиловый
Claims (6)
- Формула изобретения1. 12-Тиокетали производных 8-аза-16-оксагонан-12,17-дионов общей формулы
где R < .= Н , 0 С Ну r2 = н, оснг при условии, что если R 2 = Н, то R 4 = Н в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных производных 8-аза-16-оксагонана. - 2. Способ получения соединений по п.1, отличаю щийся тем, что 8-аза-1б-оксагона-1,3,5 (10), 13-тетраен-12,17-дионы подвергают взаимодействию с этандитиолом в кислой среде с последующим выделе нием целевых продуктов.
- 3. Способ поп. 2,отличающийся тем, что, процесс проводят в растворе трифторуксусной кислоты.
- 4. Способ поп.2, отличающийся тем, что процесс проводят в растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии трехфтористого бора.
- 5. Способ поп.2, отличающийся тем, что процесс проводят в абсолютном спирте в присутствии эфиэфирата трехфтористого бора.
- 6. Способ поп.2, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии эфирата трехфтористого бора.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782665730A SU771114A1 (ru) | 1978-07-28 | 1978-07-28 | 12-Тиокетали производных 8-аза16-оксагонан-12,17-дионов в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных производных 8-аза-16-оксагонана и способ их получени |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782665730A SU771114A1 (ru) | 1978-07-28 | 1978-07-28 | 12-Тиокетали производных 8-аза16-оксагонан-12,17-дионов в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных производных 8-аза-16-оксагонана и способ их получени |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU771114A1 true SU771114A1 (ru) | 1980-10-15 |
Family
ID=20785919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU782665730A SU771114A1 (ru) | 1978-07-28 | 1978-07-28 | 12-Тиокетали производных 8-аза16-оксагонан-12,17-дионов в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных производных 8-аза-16-оксагонана и способ их получени |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU771114A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013511270A (ja) * | 2009-11-20 | 2013-04-04 | シムライズ アーゲー | 生理的冷感有効成分の使用およびそのような有効成分を含む薬剤 |
-
1978
- 1978-07-28 SU SU782665730A patent/SU771114A1/ru active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013511270A (ja) * | 2009-11-20 | 2013-04-04 | シムライズ アーゲー | 生理的冷感有効成分の使用およびそのような有効成分を含む薬剤 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mori | Synthesis of exo-brevicomin, the pheromone of western pine beetle, to obtain optically active forms of known absolute configuration | |
| Ellestad et al. | New zearalenone related macrolides and isocoumarins from an unidentified fungus | |
| SU893135A3 (ru) | Способ получени производных 4-дезацетилвинкалейкобластин-с-3-карбоксигидразида | |
| SU652896A3 (ru) | Способ производства лейрокристина | |
| Rosser et al. | Two steroidal alkaloids from a marine sponge, Plakina sp | |
| Hollenbeak et al. | The isolation and structure determination of the fern glycoside osmundalin and the synthesis of its aglycone osmundalactone | |
| NIWA et al. | Co-occurrence of (-) and (+)-germacrene-D in Solidago altissima L.: determination of the optical rotation of optically pure germacrene-D | |
| US3966777A (en) | Process for the production of 1α-hydroxy provitamin D3 and 1α-hydroxy vitamin D3 | |
| SU628822A3 (ru) | Способ получени хлоргидрата 4 -эпи-6 оксиадриамицина | |
| SU447886A1 (ru) | Способ получени защищенной 4,6-0-алкилиден- - -глюкопиранозы | |
| US4228079A (en) | Dialkoxy monorden derivatives | |
| SU1103796A3 (ru) | Способ получени производного паромомицина | |
| IBUKA et al. | Total synthesis of the alkaloid,(±)-hasubanonine | |
| SU771114A1 (ru) | 12-Тиокетали производных 8-аза16-оксагонан-12,17-дионов в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных производных 8-аза-16-оксагонана и способ их получени | |
| EP0094769B1 (en) | Preparing 7-alkoxybenzofurans and intermediates used therein | |
| Nakatani et al. | Synthetic Studies on Rotenoids Part I. A Novel Synthesis of (±)-Munduserone | |
| KATO et al. | Studies on Ketene and Its Derivatives. XCV. Reaction of Diketene with Acyl Azides | |
| GB2036744A (en) | Eburnane derivatives | |
| Ichihara et al. | The structure of zinnolide, a new phytotoxin from Alternaria solani | |
| SU555856A3 (ru) | Способ получени производных прегнановой кислоты | |
| HU186974B (en) | Process for the preparation of 3a,7a-trans-4-bracket-7,7-ethylendioxy-3-oxo-octyl-bracket closed-7abeta-methyl-perhydro-indan-1,5-dione | |
| US4443621A (en) | p-Nitrophenyl 3-bromo-2,2-diethoxy-propionate and synthetic utility therefor | |
| SU780435A1 (ru) | 3,4-Дигидро-10-окси-1(2 @ )-фенантреноны в качестве полупродуктов в синтезе стероидов или их аналогов и способ их получени | |
| Caine et al. | Total synthesis of dl-3-oxodiplophyllin and dl-yomogin | |
| Confalone et al. | Total synthesis of the major metabolite of methoxsalen |