SU1303026A3 - Способ получени замещенных анилинов - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  замещенных анилинов (ЗА), в частности Соединений общей формулы (1); СН(У) СН-СН (Z,) СН-М С-0-С СН-СН С (NOj )- -C(NR2-OR,)CH, где М - СН или N, У и 7. - каждый независимо хлор или CF 3 R - С -С4-алкил; R CFj-C (0) Кз - С -С -алкил, коксиалкил, которые могут быть использованы как гербициды дл  борьбы с сорн ками в сельском хоз йстве. Цель - создание новых замещеиных анилинов с лучшими свойствами. Получение ЗА ведут из соединени  общих формул (II) и (III); Ra-Hal (II) и сн (у) сн-сн (Z) (:н-м с-о-с сн-сн C(N02)-C(NHOR)Cfi (III), где Hal - галоген; У, Z, R имеют указанные значени , в среде тетрагидрофурана в присутствии акцептора галоидводо- рода KjCOj при комнатной температуре. Испытани  ЗА показывают, что они активны по отношению к травам и двудольным растени м и показывают луч- Шую величину фактора селективности урожа  дл  кукурузы, чем известный бифенокс или оксифлуорфен, который не эффективен в отношении двудольных сорных трав. 2 табл. ОТ с со о со о ю О5 СН

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  новых производных анилина общей формулы

(I)

где Y и

М - СН или N;

Z - каждый независимо хлор или

трифторметил; R, - С,-С4-алкил; К - группа СН,,СООКз, где Rj С -С -алкил , С2-С4-алкокси- алкил,

которые могут примен тьс  как агенты дл  борьбы с сорн ками.

Цель изобретени  - разработка на основе известного метода способа получени  новых производньсх анилина, обладающих ценными гербицидными свойствами.

Пример 1. Ы-Метокси-2-нит- ро-5-(2-хлоро-4-трифторметилфенокси анилин.

Смесь 4-(2-хлоро-4-трифторметил- фенокси)-1,2 динитро-бензола (1000м 2,76 ммоль), метоксиамин гидрохлори да (362 мг, 5,52 ммоль), карбоната кали  (762 мг, 5,52 ммоль). и ТГФ (15 мл) перемешивают при комнатной температуре в течение 4 дн. Затем р ) -

г - . е030262

акционную смесь фильтруют и фгшьтрат концентрируют досуха. Сырой остаток развод т в эфире, промывают, высушивают и вьтаривают досуха, после хро- 5 матографической очистки получают целевое соединение, т.пл. 105°.

ЯМР-спектр (CDClj),, ч/млн; 6,24 (с, ЗН, ОСНз); 3,70 (дц, 1Н, 10 Гц); 3,19 (д, 1Н); 1,90 (д, 1Н, 0 10 Гц); 2,85 (д, 1Н, 8 Гц); 2., 70 (д, 1Н, 2 Гц).

Аналогично получают соединение (I), где ,,; У 3-С1;

ЯМР-спектр (CDClj) С, ч/млн: f5 6,25 (с, ЗН, NOCHj); 3,44 (дд, Ш, 8 Гц); 2,90 (д, 1Н, 2 Гц); 187 (д, 1Н, 8 Гц); 2,17 (д,.1Н, 2 Гц); 1,77 (д, 1Н, 2 Гц).

П р и м е р 2, N-Метокси -N-меток- 20 сикарбонилметил-2-нитро-5-(2-хлоро- -4-трифторметилфенокси)-анилин (1а).

Смесь анилина по примеру 1 (530 мг, 1,46 ммоль), метилового эфира бромуксусной кислоты (0,27 мл, 5 2,92 ммоль),, карбоната кали  (303 мг, 2,19 ммоль) и ацетона (10 мл) нагревают с вертикальным холодильником в течение 4 ч. Реакционную смесь фильтруют , а фильтрат концентрируют, очи- 30 щают с помощью ТСХ, получают целевое соединение, масс-спектр, м/е 434 (М ).

Аналогично получают следующие соединени  общей формулы (I), приведенные в табл. 1.

Таблица 1

1-еN 5-CFj 3-С1 СНз -СНгСООСНз;

1сN 5-СРз 3-С1 СН -CHgCOOCH ОСНз

Масс-спектр: соединени  16 8,5 - 435 (М );

1с 8,7 - 479,3 (М).

Соединени  1, 1, 1 испытывают на 29 культурных травах и двудольных сорньрс травах при различных нормах расхода (нанесение распылением, пред- всходова  обработка сорных трав). Эти результаты используют дл  расчета зффекЬивной нормы расхода дл  каждой сорной трАвы, в фунтах на 1 акр, при которой поражаетс  80% данной сорной травы (ЕВО). Затем определ лись средние значени  Е80 в

культурных, травах и двудольных тени х.

Такое же испытание провод т на кукурузе, чтобы определить эффективную норму расхода, при котором поражаетс  30% кукурузы (ЕЗО). Затем

j определ ют фактор безопасности урожа  (ФБУ) путем делени  величины ЕЗО дл  кукурузы на среднее значение Е80, определенное дл  трав или двудольных растений соотв. Резуль3 13030264

таты, полученные дл  соединенийэффективны и против трав, и против

согласно изобретению и дл  известныхдвудольных растений.

соединений метил-2-нитро-5-(2,4 -Бифенокс менее активен и имеет

-дихлорфенокси)-бензоат, (бифенокс)менее благопри тный БФУ. Оксифлуори 4-(2-хлор-4-трифторметил-фенокси)- Ф хот  и очень активен по отноше-2-этоксинитрофенил , (оксифлуорфен)нию к травам, но не может использоприведены в табл. 2 (используют двудольные травы)

Таблица 2

нокс

флуорфен

0,74 0,82 1,09 0,55 0,88 0,49 1,91 1,46 0,15 0,84

4,0

3,7

3,0

6,0 .

3,0

6,7

1.7

2,3

2,2

0,39

значени , подвергают взаимодейств с соединением общей формулы

Результаты испытаний показывают, что соединени  общей формулы (I) активны и показывают хорошую величину фактора селективности урожа  дл  ку- 40 где R2 имеет указанные значени ; курузы при нормах расхода, которые Hal - галоген.

Rj-Hal,

ватьс  в кукурузе при нормах расхода , которые бьши бы эффективны и в отношении двудольных сорных трав.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  замещенных анилинов общей формулы

   где М - СН или N;

   У или Z - каждый независимо хлор или

   трифторметил; R - С -С4-алкил,

   RJ - группа CH2-COOR-J, где Я С -С -алкил , С2-С -алкокси- алкил,

   тличающийс  тем, что, соединение общей формулы

   .TSIHOR

   где У, Z, М, R имеют указанные

   значени , подвергают взаимодействию с соединением общей формулы

   где R2 имеет указанные значени ; Hal - галоген.

   имеет ук галоген

   Rj-Hal,

   Редактор М.Бланар

   Составитель И.Бочарова Техред А. Кравчук

   Заказ 2248 Тираж 371Подписное

   ВНИИПИ Государственного комитета СССР

   по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб., д. 4/5

   Производственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна , 4

   Корректорам. Шароши