JPH0193572A - （＋）光学異性体に富むピリジン誘導体及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はＤ光学異性体に富むピリジン誘導体及びその製
造法に関するものである。

下記−数式（１）で表わされる除草活性をもつピリリン
化合物又は式中Ｒかカルボキシル基である場合はその塩
は特願昭５３−９８６２１　　号（特開昭５４−５２４
７９号公報）に記載されている。

ｚ　　　　　　　Ｙ 〔式中２及びＹはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素又は水素
原子、あるいはトリフルオロメチル、ジフルオロメチル
又はクロロジフルオロメチル基（たｙしＹ及びｚの少な
くとも一方は〕為ログツメチル基）；Ｒ１は水素原子又
はＣ４〜Ｃ４アルキル基：Ｒ２はシアノ基、カルボキシ
ル基、カルボキシアミド基−ＣＮＲ’Ｒ’　　（式中Ｒ
３は水素原子又はアルキル基　Ｒ４は水素原子、ヒドロ
キシ又はフェニル基で置換されていてもよいＣ４〜Ｃ４
アルキル基、フェニル又はり四ロフェニル基、Ｃ１〜Ｃ
４アルコキシ基、基−ＮＲ５Ｒ’　（式中Ｒ５は水素原
子又はｑ〜Ｃ４アルキル基、Ｒは水素原子、Ｃ１〜Ｃ４
アルキル基、フェニル又はクロロフェニル基）、又は基
−ＮＲ３Ｒ’はピロリジノ、ピはリジン又はモルホリノ
基を構成する）、基−Ｃ８Ｒ（式中Ｒ７はアルキシ又は
フェニル基、アルコキシカルボニル基（ただしアルコキ
シ基は直鎖又は分岐鎖でありかつ１個又はそれ以上のヒ
ドロキシ、アルコキシ又はハロゲン置換基を有してもよ
くさらにＲ２が基−Ｃ−Ｏ−である弐〇）の置換基を有
してもよい）、キル基、ｎは１〜５の整数）、１個又は
それ以上のハロゲン又はメチル置換していてもよいシク
ロヘキシルオキシカルボニル基、アルケニル基力Ｃ３〜
Ｃ６であるアルケニルオキシカルボニル基、１個又はそ
れ以上のハロダン又はメチル置換していてもよいフェノ
キシカルボニル基、又はフェニル基上に１個又はそれ以
上のハロゲンまたはメチル置換基を有していてもよいベ
ンジルオキシカルボニル基である。〕 式（１）の好ましい化合物はＲかメチル基のものである
。

式（１）の化合物の好ましい例は、２がＣＦ３、Ｙが水
素、Ｒがメチル基、Ｒがブトキシカルボニル基（−ＣＯ
Ｃ４Ｈ，’）ｆ）化合物及び２がＣＦ５、Ｙが塩素、Ｒ
１がメチル基　Ｒ２がプロＩキシカルボニル基（−ＣＯ
Ｃ３Ｈ，）の化合物である。

式（１）の化合物は、一般に広葉植物に対するよりもイ
ネ科植物に対して非常に有効である。式（１１の化合物
は好ましくないイネ科植物の成長抑制のみに、または適
当な施用量で広葉作物の間に成育するイネ科雑草の抑制
に用いられる。式１１）の化合物は、好ましくない雑草
の発芽前に土壌に適用しても（発芽前処理）、または成
育しているイネ科植物の地上部分に適用（発芽後処理）
してもよい。

化合物の施用量は多くの因子、たとえば成育を阻止すべ
き植物の種類忙より左右されるが、一般に０．０２５〜
５に９／ヘクタール、好ましくは０．１〜１．０ＩＣＩ
Ｆ／ヘクタールの量である。

式（１）のカルボキシル基に隣接する炭素原子は、不整
炭素原子である。したがって、この分子には２Ｆ１［１
ｉの光学異性体が存在する可能性がある。たとえば前記
特ｆｆ１Ｍ昭５４−３２４７９　号公報記載の方法のよ
うに常法で化学的合成により製造したとき、式（１１の
化合物はＤ及びＬ光学異性体の等量ラセミ混合物として
得られる。

今般、本発明者は、式（１）の化合物のＤ光学異性体は
Ｌ光学異性体よりも高い除草活性を有することを認め、
少なくとも７５重量％がＤ光学異性体である場合のＲか
メチル基である式＋１１の特定範囲の化合物を立体特異
的に合成する方法を確立した。

したがって本発明は、少なくとも７５重量％がＤ光学異
性体である下記式（Ｉ）のピリジン誘導体及びサラにＲ
がカルボキシル基である場合はその塩を提供する。

ｚ　　　　　　Ｙ ｃ式中、ｚはトリフルオロメチル、ジフルオロメチル又
はクロロジフルオロメチル基又は水素原子；Ｙは水素原
子、塩素原子又はトリフルオロメチル基（ただし、２及
びＹの少なくとも一方はハロゲノメチル基である）；Ｒ
はシアノ基、カルボキシル基、カルボキシアミド基−Ｃ
ＮＲ３Ｒ’　（式中Ｒ３は水素原子又はアルキル基、Ｒ
は水素原子、ヒドロキシ又はフェニル置換していてもよ
いＣ１〜Ｃ４アルキル基、フェニル又はクロロフェニル
基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、基−ＮＲ５Ｒ６（式中Ｒ
５は水素原子又は０１〜Ｃ４アルキル基、Ｒ６は水素原
子、０１〜Ｃ４アルキル基、フェニル又はクロロフェニ
ル基）、又は基−ＮＲ５Ｒ’はピロリジノ、ピはリジン
またはモルホリノ基を構成する）、アルコキシ基が直鎖
または分岐鎖でかつ１個又はツレ以上のヒドロキシ、ア
ルコキシ又ハハロダン置換していてもよいアルコキシカ
ルボニル基、ル基、ｎは１〜５の整数）、１個又はそれ
以上のハロダン又はメチル置換していてもよいシクロヘ
キシルオキシカルボニル基、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基で
あるアルケニルオキシカルボニル基、１個又はそれ以上
のハロダン又はメチル置換していてもよいフェノキシカ
ルボニル基、フェニル基が１個又はそれ以上のハロゲノ
又はメチル置換していてもよいベンジルオキシカルボニ
ル基である。〕本発明忙従５Ｄ光学異性体に富む式（１
）の化合物において、Ｄ光学異性体含量は少なくとも８
５重ｆｋチであることが好ましく、特に少なくとも９９
重ｉ％であることが好ましい。

本発明に従えば、少なくとも７５重量％がＤ光学異性体
であるＤ光学異性体に富む式（りのピリジン誘導体は、
式： （式中、Ｙ及び２は前記の意義を有する）のピリジン誘
導体と一般式： ％式％（） （式中、Ｒは前記の意義を有し、ＨａＬはハロゲノ原子
である）をもちその少なくとも７５重量％がＬ光学異性
体である化合物とを塩基の存在下で反応させることから
なる重体特異的方法によって製造される。この方法は行
程Ａとして示される。

行程Ａ 行程ＡでＹ、ｚ及びＲは式ｑ）で定義した意義を有し、
Ｈａｔはたとえば塩素又は臭素のようなハロゲンである
。行程Ａで示した反応中に、プロピオン酸肪導体（Ｉ［
Ｉ）中のハロダン原子の置換は光学的立体配置の逆転で
達成され、出発原料と反対の光学的立体配置を有する生
成物を与える。したがってＤ体の化合物（１）を製造す
るには、Ｌ体のα−ハロゲノプロピオン酸誘導体から出
発することが必要である。この方法で製造された化合物
（１）の光学的純度は、後記実施例からも裏付けられる
とおり、出発物質として用いたα−ハロゲノプロピオン
酸誘導体の光学的純度に左右される。したがって、たと
えばα−ハロゲノプロピオン酸誘導体のＬ体９０チを含
む出発物質からは所望の生成物の０体を最高で９０％含
むものが得られる。

出発物質はできるだけ１００％近くのα−ハロｒノプロ
ピオン酸誘導体のＬ異性体を含み、式（１）の化合物の
純粋なり異性体の除草効果にできるだけ近い製品を得る
ようにするのが好ましい。しかし、化合物（１）の純粋
なり異性体の除草効果よりは劣るが、ある程度り異性体
１００チよりも少ないＬ異性体含量の出発物質を用いる
のが便利である。

行程Ａで示した反応は溶剤又は稀釈剤中で実施するのが
好ましい。溶剤または稀釈剤の例には、メチルエチルケ
トンのようなケトン、ジメチルホルムアミド及びジメチ
ルスルフオキシドのような中性溶剤がある。塩基はアル
カリ金属炭酸塩、たとえば無水炭酸カリウム又は炭酸ナ
トリウムである。反応は加熱により、たとえば５０℃以
上の温度、通常５０〜１２０°Ｃに加熱することによっ
て促進される。

特定の置換基・Ｒを有する化合物（１）は、出発物質と
して適当な置換基Ｒを有するα−ハロダノプロビオン酸
誘導体（ＩＩ）を選択することにより行程Ａの方法で直
接に得られる。別法として、行程Ａの方法で得た化合物
の基Ｒを常法の化学処理によって所望の基Ｒを有する化
合物に変換できる。したがって、所望に応じて行程Ａの
方法は、Ｒがメトキシカルボニル基である化合物０）を
与え得る。これは常法に従うアルカリ処理により加水分
解してＲがカルボキシル基である対応の化合物（１）を
与える。さらＫこの化合物はついでたとえばチオニルク
ロライドで処理して対応する酸クロライドに変換できる
。得られる酸クロライド〔式（１）でＲ＝Ｃｏ　Ｃ／　
）は常法により広範囲のエステル及びアミドな製造する
ために用いられる。

行程Ａで中間体として必要な化合物（ＩＩ）は公知方法
で得られ、たとえば２及びＹがともに塩素である公知化
合物（ＩＩ）の製造に用いる方法が使用できる。この化
合物は２−ハロゲン−３，５−Ｙ。

２−置換ピリジンと４−メトキシフェノールの金属塩ト
の反応により２−（４−メトキシフェノキシ）−３，５
−Ｙ、Ｚ−［換ピリジンを得てから、脱アルキル化剤（
たとえばピリジン塩酸塩）で処理して所望の化合物（■
）を得るとい５方法で製造される。

本発明の化合物（１）を製造する別法は行程Ｂである。

行程Ｂ ■　　　　　　（■ Ｄ異性体 行程Ｂにおいて、ｙ、ｚ及びＲは式（１）に定義したと
おりであり、Ｈａｔはハロゲン、たとえば塩素、臭素又
はフッ素である。出発物質（ｍＶ）は公知化合物である
か又は類似化合物の公知の製造法を用いて製造でき、た
とえば２がＣＦ２ＨＸＹが水素、ＨａＬが塩素である出
発物質（ＩＶ）は２−クロロ−５−ホルミルピリジンと
四フッ化儲黄とをオートクレーブ中で１５０〜１６０’
ＣＫ６時間加熱することにより得られる。

化合物ｆｆ）はハイドロキノンと適当なα−ハロｒノプ
ロピオン酸誘導体のＬ光学異性体（韻とからラセミ体の
類似化合物の製造のための公知方法により製造できる。

行程Ｂの反応条件は行程Ａの条件と同様である。

本発明に従５少な（とも７５重ｆ％がＤ光学異性体であ
る弐〇）の化合物は、後記試験例によって実証されると
おり、ラセミ体と比較して顕著なかつ特異的な除草効果
を有することが認められた。

本発明に従う化合物を除草剤活性成分として使用する場
合、その施用量は特定のイネ科雑草および広葉作物の種
類のような因子に左右されるが、−般に０．０２５〜２
．５睦／ヘクタール、特に０．１〜１に＃／ヘククール
の量である。

本発明に従５Ｄ光学異性体忙富む式（１）の化合物を対
応するラセミ体とともに生物学的テストにおいて除草剤
としての活性を評価したところ（詳細は後記試験側参照
）、不発、明の化合物は植物に直接遇用した場合、すな
わち発芽後処理の場合にラセミ体よりも著しく高い活性
を示すことが認められた。発芽前処理、すなわち供試植
物の種子を含む土壌に適用した場合には、Ｄ異性体及び
Ｌ異性体は類似の除草活性を示し、このことは土壌中で
は各光学異性体はラセミ化してラセミ混合物となること
を示唆している。

少なくとも７５重ｆ１％がＤ光学異性体である本発明に
従う式（１）の化合物の代表例を第１表に示す。

第　　１　　表 後記実施例１の方法で製造したＤ光学異性体含量８８重
量％のメチル　α−Ｃ４−（５’−トリフルオルメチル
ピリド−２−イル）オキシフェノキシ〕プロピオネート
（第１表の化合物ム１；以下化合物１Ａと（・５）と、
比較のため特開昭５４−６２４７９号公報の実施例１記
載の方法に従って製造した同じ化合物のラセミ体（以下
化合物１Ｂという）とについて下記のごと（発芽後試験
及び発芽前試験によりそれぞれ除草活性を評価した。

すなわち各供試化合物（０，０１９）をシクロヘキサノ
ン組成物（登録商標シンイロニツク（５ｙｎｐｅｒｏｎ
ｉｃ　）　ＮＰＥ　１８００と登碌商標トウイーン（Ｔ
ｗｅｅｎ　）　８５　　との２：１重量比の混合物５ｆ
をシクロヘキサノン９５−に添加することによって得ら
れた組成物）１１ｇｐｉに溶解し、この溶液を水で５−
まで稀釈した。得られた各溶液を水で１５−になるよ５
に稀釈し、かく調製された溶液を前記シクロヘキサノン
組成物の水中のエマルジョンで稀釈して活性成分の施用
率が０．００５．０．０１゜０．０２．０．０４．０．
０８　及び０．１６ｋｇ／ヘクタールに相当しかつシク
ロヘキサノン組成物をＩＭ−１１度で含む組成物を調製
した。

（Ｌｏｌｉｕｍ　ｐｅｒｅｎｎｅ　）　　の若草に１０
００ｔ／ヘクタールに相当する量で噴霧した（発芽後処
理試験）。

一方、発芽前処理試験では発芽後処理における供試植物
と同一の６種類の品種の種子を繊維トレー中の土壌の表
面に置き、上記各組成物を１０００　ｔ／ヘクタールに
相当する量で噴霧し、ついでこれらの種子を別置の土壌
で覆った。

これらの各試験に８ける除草効果をそれぞれ０〜６の評
価尺度（０は０〜２５チの除草効果、３は７５〜１００
チの除草効果を表わす）で評価した。発芽前処理試験は
処理２０日後に、一方発芽後処理試験は処理１３日後に
評価した。各供試植物品種について３反復試験の平均評
価値を求め、各施用重傷に全品８１（３種）に対する除
草活性の評価値の合計を第２表に示す。

上記試験結果から、本発明に従う化合物１人は発芽後処
理において化合物ＩＢ（ラセミ混合物）よりも約２倍高
い除草活性を示すことが認められる。さらに、化合物１
人についての発芽前活性対発芽後活性の比は化合物１Ｂ
についての同じ比よりも著しく大であることも認められ
る。したがって、化合物１人は発芽後処理においてより
活性であるが、さらに驚くべきことに化合物１人は化合
物１Ｂと同等の発芽後活性を与える濃度においては化合
物１Ｂよりも実質的に低い発芽前活性を示すのみである
。この観察から導き得る実際的な農業分野での効果はあ
る作物を収穫した後であるが、つぎの作物を植え付ける
前に（％につぎの作物が穀類である場合）、発芽した雑
草類を排除すべきである局面に関係するものである。す
なわち、かよる場合には、比較的低濃度で高い発芽後除
草活性を示し、しかもこの濃度で発芽前除草活性が著し
く低い除草剤を用いて発芽後の雑草類を排除することに
よってつぎの作物に対する損傷のおそれを低減すること
が望ましいことは明らかである。

つぎに本発明の化合物の製造例を実施例として示す。実
施例中、特に指定しない限り部は重量部、温度は０Ｃで
ある。

実施例１ この実施例では式（１）の化合物（Ｚ＝ＣＦ３．Ｙ：Ｈ
、Ｒ＝　−Ｃ００ＣＨ，）でその８８１％がＤ光学異性
体であるものの製造を示す。

２−（４−ヒドロキシフェノキシ）　−５−）　リフル
オロメチルピリジン０．６４Ｆ及びメチルα−ブロモプ
ロピオン酸エステル（Ｌ異性体含有率、少なくとも８８
％）０．４２Ｆ及び無水炭酸カリウム０．３５ｆをメチ
ルエチルケトン１５−中で還流下に２７時間攪拌加熱し
た。混合物を冷却、ｒ過し、残渣をメチルエチルケトン
で洗滌した。ｒ液及び洗滌液を蒸発させて油状物を得、
これを２枚のシリカダルプレー）（２０Ｘ２０３Ｘ２■
）上テクロロホルム、石油エーテル（ｂ、ｐ、　＝　６
０〜８０°Ｃ）及び酢酸エチル７５：２５：５（容積比
）の混合物を溶剤としてクロマトグラフィにより精製し
た。

精製生成物を無色の油状物として得た。この生成物は光
学的シフト剤の存在下での核磁気共鳴スはクトル分析忙
よる試験で８８重量％のＤ光学異性体の存在を示した。

この化合物の旋光度〔α〕Ｄは２０．５°Ｃでクロロホ
ルム中で測定して＋２７．８゜であった。比較のために
、メチル　α−ブロモプロピオン酸エステル（少なくと
も８５チはＤ異性体）を出発物質として同様の方法によ
り対応するＬ異性体を製造した。光学的シフト剤の存在
下でのＮＭＲスペクトルは８５重ｆｋ％のＬ異性体の存
在を示し、この物質のクロロホルム溶液の２１°Ｃでの
旋光度〔α〕。＝−２９°±（２°）であった。

実施例２ この実施例は式０）の化合物（Ｚ：Ｃｒ２．　Ｙ＝Ｃ／
。

Ｒ＝　−ＣＯＯＣＨｓ　）でその８９チがＤ光学異性体
であるものの製造を示す。

３−クロロ−２−（４−ヒドロキシフェノキシ）−５−
トリフルオ日メチルピリジン０．７５？、　メチル　α
−ブロモプロピオン酸エステル（Ｌ光学異性体の含有率
少なくとも８９％）　０．４２　を及び無水炭酸カリウ
ム０．３５Ｆをメチルエチルケトン１５−中で攪拌、還
流下に２Ｔ時間加熱した。混合物を冷却、ｒ過し、残渣
をメチルエチルケトンで洗滌した。ｒ液及び洗滌液を蒸
発させて油状物を得、これを実施例１と同様薄層クロマ
トグラフで精製して無色の油状生成物０．５９ｆを得た
。

この生成物は光学的シフト剤の存在下にＮＭＲスペクト
ル分析で測定して８９重（ｔ％のＤ光学異性体を含有し
ていた。この物質の２０．５°Ｃでのクロロホルム溶液
中の旋光Ｋ　Ｃα］Ｄ＝　＋　２３．３°±２゜であっ
た。

比較のために、メチル　α−ブロモプロピオン酸エステ
ルのＤ光学異性体（少なくとも８６チはＤ異性体）を用
いて上記方法で対応するＬ異性体を製造した。生成物は
８６ｆ［量チのＬ光学異性体を含んでいた。この物質の
２１°Ｃでの旋光度〔α〕０＝　−２２，１°±３°で
あった。

１、事件の表示 昭和６３年特許願第２１２６４３号 ２、発明の名称 り光学異性体に富むピリジン誘導体及びその製造法３、
補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　所　　イギリス国ロンドン市ニス・ダブリュー　１
゜ミルバンク、インベリャル・ケミカル・ハウスリミテ
ッド ４、代理人 〒１０５住　所　　東京都港区西新橋１丁目１番１５号
物産ビル別館　ｅ　（５９１）０２６１ふ補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ム補正の内容 （１）明細書、第２４頁第１２行の「効果」を「効用」
と補正する。

（２）同、第２４頁第１４行の「穀類」を「穀類」と補
正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも７５重量％がＤ光学異性体である一般式
   ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｚはトリフルオロメチル、ジフルオロメチル又
   はクロロジフルオロメチル基又は水素原子；Ｙは水素原
   子、塩素原子又はトリフルオロメチル基（ただしＺ及び
   Ｙの少なくとも一方はハロゲノメチル基である）；Ｒは
   シアノ基、カルボキシル基、カルボキシアミド基▲数式
   、化学式、表等があります▼（式中Ｒ＾３は水素原子又
   はアルキル基、Ｒ＾４は水素原子、ヒドロキシ又はフエ
   ニル置換していてもよいＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基、フ
   ェニル又はクロロフェニル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキ
   シ基、基−ＮＲ＾５Ｒ＾６（式中Ｒ＾５は水素原子又は
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル基、Ｒ＾６は水素原子、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿４アルキル基、フェニル又はクロロフエニル基）
   、又は基−ＮＲ＾３Ｒ＾４はピロリジノ、ピペリジノま
   たはモルホリノ基を構成する）、基▲数式、化学式、表
   等があります▼（式中Ｒ＾７はアルキル又はフエニル基
   ）、アルコキシ基が直鎖または分岐鎖でかつ１個又はそ
   れ以上のヒドロキシ、アルコキシ又はハロゲン置換して
   いてもよいアルコキシカルボニル基、基▲数式、化学式
   、表等があります▼ （式中Ｒ＾８はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基、ｎは１〜５
   の整数）、１個又はそれ以上のハロゲン又はメチル置換
   していてもよいシクロヘキシルオキシカルボニル基、Ｃ
   ＿３〜Ｃ＿６アルケニル基であるアルケニルオキシカル
   ボニル基、１個又はそれ以上のハロゲン又はメチル置換
   していてもよいフエノキシカルボニル基、フェニル基が
   １個又はそれ以上のハロゲン又はメチル置換していても
   よいベンジルオキシカルボニル基である〕のピリジン誘
   導体及びＲがカルボキシル基である場合はその塩。 ２、一般式（ I ）の化合物及びその塩の少なくとも８
   ５％がＤ光学異性体である特許請求の範囲第１項記載の
   ピリジン化合物及びその塩。 ３、一般式（ I ）の化合物及びその塩の少なくとも９
   ９％がＤ光学異性体である特許請求の範囲第１項記載の
   ピリジン化合物及びその塩。 ４、一般式（ I ）中、ＺがＣＦ＿３、Ｙが水素、Ｒが
   Ｃ＿２〜Ｃ＿６アルコキシカルボニル基である特許請求
   の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載のピリジン
   化合物。 ５、一般式（ I ）中、Ｒがブトキシカルボニル基であ
   る特許請求の範囲第４項記載のピリジン化合物。 ６、一般式（ I ）中、ＺがＣＦ＿３、Ｙが塩素、Ｒが
   Ｃ＿２〜Ｃ＿６アルコキシカルボニル基である特許請求
   の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載のピリジン
   化合物。 ７、一般式（ I ）中、Ｒがプロポキシカルボニル基で
   ある特許請求の範囲第６項記載のピリジン化合物。 ８、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｙ及びＺは後記の意義を有する）のピリジン誘
   導体と一般式： ＣＨ＿３ＣＨ（Ｈａｌ）Ｒ（III） （式中、Ｒは後記の意義を有し、Ｈａｌはハロゲン原子
   である）をもちその少なくとも７５重量％がＬ光学異性
   体である化合物とを塩基の存在下で反応させることを特
   徴とする、少なくとも７５重量％がＤ光学異性体である
   一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｚはトリフルオロメチル、ジフルオロメチル又
   はクロロジフルオロメチル基又は水素原子；Ｙは水素原
   子、塩素原子又はトリフルオロメチル基（ただしＺ及び
   Ｙの少なくとも一方はハロゲノメチル基）；Ｒはシアノ
   基、カルボキシル基、カルボキシアミド基▲数式、化学
   式、表等があります▼（式中Ｒ＾３は水素原子又はアル
   キル基、Ｒ＾４は水素原子、ヒドロキシ又はフェニル置
   換していてもよいＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基、フエニル
   又はクロロフェニル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ基、
   基−ＮＲ＾５Ｒ＾６（式中Ｒ＾５は水素原子又はＣ＿１
   〜Ｃ＿４アルキル基、Ｒ＾６は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４アルキル基、フエニル又はクロロフエニル基）、又は
   基−ＮＲ＾３Ｒ＾４はピロリジノ、ピペリジノ又はモル
   フォリノ基を構成する）、基▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（式中Ｒ＾７はアルキル又はフエニル基）、ア
   ルコキシ基が直鎖又は分岐鎖でかつ１個又はそれ以上の
   ヒドロキシ、アルコキシ又はハロゲン置換していてもよ
   いアルコキシカルボニル基、 基▲数式、化学式、表等があります▼（式中Ｒ＾８はＣ
   ＿１〜Ｃ＿４アルキル基、ｎは１〜５の整数）、１個又
   はそれ以上のハロゲン又はメチル置換していてもよいシ
   クロヘキシルオキシカルボニル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿６アル
   ケニル基であるアルケニルオキシカルボニル基、１個又
   はそれ以上のハロゲン又はメチル置換していてもよいフ
   ェノキシカルボニル基、フェニル基が１個又はそれ以上
   のハロゲン又はメチル置換していてもよいベンジルオキ
   シカルボニル基である〕で表わされるピリジン誘導体及
   びＲがカルボキシル基である場合はその塩の製造法。