JPS59225148A - 新規アニリン類およびその用途 - Google Patents
新規アニリン類およびその用途Info
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- JPS59225148A JPS59225148A JP59065056A JP6505684A JPS59225148A JP S59225148 A JPS59225148 A JP S59225148A JP 59065056 A JP59065056 A JP 59065056A JP 6505684 A JP6505684 A JP 6505684A JP S59225148 A JPS59225148 A JP S59225148A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
- C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、置換フェノキシアニリン類およびピリジル
オキシアニリン類、その類縁体、それらの製法と中間体
、並びに上記化合物の雑草制御上の用途に関するもので
ある。
オキシアニリン類、その類縁体、それらの製法と中間体
、並びに上記化合物の雑草制御上の用途に関するもので
ある。
この発明の新規化合物は、下記式（Ｉ）で示され〔式中
、ＭはＣＨまたはＮ、ｔは０．１または２、Ｘは酸素ま
たは硫黄、ＹおよびＺは、それぞれ、独立に、水素、Ｃ
ト８アルキル、Ｃ１−８アルコキシ、Ｃ１−８ハロアル
キル、Ｃｌ−８ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、お
よびニトロから選ばれた基、ｋはＣｌ−８アルキル、Ｃ
２−８アルケニル、Ｃ２−８アルキニル、Ｃ１−８ハロ
アルキノへＣ２−８ハロアルケニル、Ｃ２−８ハロアル
キニル、Ｃ２−１０（アルコキシアルキル）、Ｃ２−１
０（アルキルチオアルキル）、Ｃ３−８シクロアルキル
、フェニル−ＣＩ−８アルキノペまたはＲ′の意味から
独立に選ばれた基、ｋ′は水素、または基Ａ（ここで、
Ａはシアパト８７ ／ｌ／ ＋ ／ｌ／、または−（Ｃ
Ｉ−ＩＲ）ｎ−ＧＯＯＲ２、または−（ＣＨＲ３）ｎ−
Ｇｏ−Ｒ’、または−（ＣＨＲ）ｎ−５ｏ２−Ｒ１４ または−（ＣＪ（Ｒ）ｎ′−０−Ｇｏ−Ｒ、または−（
ＣＨＲ９，４’−Ｃｏ−０−ＣＲＩＯＲＩＩ−Ｃｏ−Ｏ
Ｒ１２、または−（ＣＨ２）ｎ／−Ｗ−（ＣＨ２）ｎ〃
−Ｊ−Ｒ１３、または−ＧＯ−Ｃｆ４Ｒ１４−０Ｒ１５
）、Ｖはニトロ、アミノ、シアノ、またはクロロ、いは
水素、Ｃ１−８アルキル、Ｃ１−８アルコキシ、または
Ｃ１−８アルキルチオ、ｋ′およびＲ１２は、それぞれ
、水素、金属カチオン、Ｃ１−８アルキル、Ｃ２−８ア
ルケニル、Ｃ２−８アルキニル、Ｃ２−１０（アルキル
チオアルキル）、Ｃ２−１０（アルコキシアルキル）、
Ｃ１−８ヒドロキシアルキル、Ｃ２−１０（アルキルス
ルフィニルアルギル）、Ｃ２−１０（アルキルスルホニ
ルアルキル）、置換もしくは非置換フェニル、Ｃ３−８
シクロアルキル、Ｃ１−８ハロアルキル、Ｃ３−８（ア
ルコキシアルコキシアルキル）、Ｃ１−８アルキルアミ
八ジ（Ｃ１−８アルキル）アミ’−６３−８シクロアル
キル−Ｃ１−３アルキル、０またはＮから選ばれた１個
または２個のヘテロ原子を有する飽和３−８員複素環基
、Ｎ＝Ｃ（Ｒ８）２、または置換もしくは非置換ベンジ
ル、Ｒ３およびＲ１４は、それぞれ、水素、またはＣ１
−８アルキル、Ｒ４はＣ１−８アルキル、Ｃ２−８アル
ケニル、Ｃ１−８アルキルチオ、Ｃト８アルキルアミへ
ジ（Ｃ１−８アルキル）アミ／−Ｃ３−８シクロアルキ
ル、Ｃ１−８ハロアルキル、置換もしくは非置換フェニ
ル、置換もしくは非置換ベンジル、置換もに５およびＲ
１６は、それぞれ、水素、またはＣｌ−８アルキル、Ｒ
６はＣ１−８アルキル、Ｃ２−８（アルコキシアルキル
）、Ｃ３−８シクロアルキル、Ｃ１−８ハロアルキル、
または置換もしくは非置換フェニル、または節と共に０
２−４アルキレンもしくはＣ２−４アルケニレンを形成
し、麟およびＲ１３は、それぞれ、Ｃ１−８アルキル、
Ｒ９、ＲＩＯおよびＲ１１換モしくは置換フェノキシフ
ェニル、ｎは０．１または２、ｎ′およびｎ”は、独立
に、１または２、ＷおよびＷ′は、それぞれ、独立に、
酸素または硫黄を意味する〕 「置換フェニル」、「置換ベンジル」または「置換アニ
リノ」の語は、それぞれ、例えば環炭素原子の１．２ま
たは３個が、Ｃ１−８アルキル、Ｃ１−８ハロアルキル
、Ｃ１−８アルコキシ、Ｃ２−８アルケニル、Ｃ２−８
ハロアルケニル、Ｃ２−８アルケニルオキシ、ハロケン
、ニトロ、シアノまたはＣト８アルキルチオから選ばれ
た基で置換されている、フェニル、ベンジルまたはアニ
リノ基を包含する。「置換フェノキシフェニル」の語は
、例えばフエノキシ環炭素原子の１．２または３個が、
Ｃ１−８アルキル、Ｃ１−８ハロアルキル、Ｃ１−８ア
ルコキシ、Ｃ１−８ハロアルコキシ、Ｃ２−８アルケニ
ル、Ｃ２−８ハロアルケニル、Ｃ２−８アルケニルオキ
シ、ハロゲン、ニトロ、シアノまたはＣ１−８アルキル
チオから選ばれた基で置換されているフェノキシフェニ
ル基を包含する。
、ＭはＣＨまたはＮ、ｔは０．１または２、Ｘは酸素ま
たは硫黄、ＹおよびＺは、それぞれ、独立に、水素、Ｃ
ト８アルキル、Ｃ１−８アルコキシ、Ｃ１−８ハロアル
キル、Ｃｌ−８ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、お
よびニトロから選ばれた基、ｋはＣｌ−８アルキル、Ｃ
２−８アルケニル、Ｃ２−８アルキニル、Ｃ１−８ハロ
アルキノへＣ２−８ハロアルケニル、Ｃ２−８ハロアル
キニル、Ｃ２−１０（アルコキシアルキル）、Ｃ２−１
０（アルキルチオアルキル）、Ｃ３−８シクロアルキル
、フェニル−ＣＩ−８アルキノペまたはＲ′の意味から
独立に選ばれた基、ｋ′は水素、または基Ａ（ここで、
Ａはシアパト８７ ／ｌ／ ＋ ／ｌ／、または−（Ｃ
Ｉ−ＩＲ）ｎ−ＧＯＯＲ２、または−（ＣＨＲ３）ｎ−
Ｇｏ−Ｒ’、または−（ＣＨＲ）ｎ−５ｏ２−Ｒ１４ または−（ＣＪ（Ｒ）ｎ′−０−Ｇｏ−Ｒ、または−（
ＣＨＲ９，４’−Ｃｏ−０−ＣＲＩＯＲＩＩ−Ｃｏ−Ｏ
Ｒ１２、または−（ＣＨ２）ｎ／−Ｗ−（ＣＨ２）ｎ〃
−Ｊ−Ｒ１３、または−ＧＯ−Ｃｆ４Ｒ１４−０Ｒ１５
）、Ｖはニトロ、アミノ、シアノ、またはクロロ、いは
水素、Ｃ１−８アルキル、Ｃ１−８アルコキシ、または
Ｃ１−８アルキルチオ、ｋ′およびＲ１２は、それぞれ
、水素、金属カチオン、Ｃ１−８アルキル、Ｃ２−８ア
ルケニル、Ｃ２−８アルキニル、Ｃ２−１０（アルキル
チオアルキル）、Ｃ２−１０（アルコキシアルキル）、
Ｃ１−８ヒドロキシアルキル、Ｃ２−１０（アルキルス
ルフィニルアルギル）、Ｃ２−１０（アルキルスルホニ
ルアルキル）、置換もしくは非置換フェニル、Ｃ３−８
シクロアルキル、Ｃ１−８ハロアルキル、Ｃ３−８（ア
ルコキシアルコキシアルキル）、Ｃ１−８アルキルアミ
八ジ（Ｃ１−８アルキル）アミ’−６３−８シクロアル
キル−Ｃ１−３アルキル、０またはＮから選ばれた１個
または２個のヘテロ原子を有する飽和３−８員複素環基
、Ｎ＝Ｃ（Ｒ８）２、または置換もしくは非置換ベンジ
ル、Ｒ３およびＲ１４は、それぞれ、水素、またはＣ１
−８アルキル、Ｒ４はＣ１−８アルキル、Ｃ２−８アル
ケニル、Ｃ１−８アルキルチオ、Ｃト８アルキルアミへ
ジ（Ｃ１−８アルキル）アミ／−Ｃ３−８シクロアルキ
ル、Ｃ１−８ハロアルキル、置換もしくは非置換フェニ
ル、置換もしくは非置換ベンジル、置換もに５およびＲ
１６は、それぞれ、水素、またはＣｌ−８アルキル、Ｒ
６はＣ１−８アルキル、Ｃ２−８（アルコキシアルキル
）、Ｃ３−８シクロアルキル、Ｃ１−８ハロアルキル、
または置換もしくは非置換フェニル、または節と共に０
２−４アルキレンもしくはＣ２−４アルケニレンを形成
し、麟およびＲ１３は、それぞれ、Ｃ１−８アルキル、
Ｒ９、ＲＩＯおよびＲ１１換モしくは置換フェノキシフ
ェニル、ｎは０．１または２、ｎ′およびｎ”は、独立
に、１または２、ＷおよびＷ′は、それぞれ、独立に、
酸素または硫黄を意味する〕 「置換フェニル」、「置換ベンジル」または「置換アニ
リノ」の語は、それぞれ、例えば環炭素原子の１．２ま
たは３個が、Ｃ１−８アルキル、Ｃ１−８ハロアルキル
、Ｃ１−８アルコキシ、Ｃ２−８アルケニル、Ｃ２−８
ハロアルケニル、Ｃ２−８アルケニルオキシ、ハロケン
、ニトロ、シアノまたはＣト８アルキルチオから選ばれ
た基で置換されている、フェニル、ベンジルまたはアニ
リノ基を包含する。「置換フェノキシフェニル」の語は
、例えばフエノキシ環炭素原子の１．２または３個が、
Ｃ１−８アルキル、Ｃ１−８ハロアルキル、Ｃ１−８ア
ルコキシ、Ｃ１−８ハロアルコキシ、Ｃ２−８アルケニ
ル、Ｃ２−８ハロアルケニル、Ｃ２−８アルケニルオキ
シ、ハロゲン、ニトロ、シアノまたはＣ１−８アルキル
チオから選ばれた基で置換されているフェノキシフェニ
ル基を包含する。
Ｃ２−８アルケニルの語は、１または２個のエチレン結
合を有する不飽和Ｃ２−８炭化水素基を包含する。
合を有する不飽和Ｃ２−８炭化水素基を包含する。
Ｃ２−８アルキニルの語は、１または２個のアセチレン
結合を有する不飽和Ｃ２−８炭化水素基を包含する。
結合を有する不飽和Ｃ２−８炭化水素基を包含する。
Ｃｌ−８ハロアルキル、Ｃ１−８ハロアルコキシ、Ｃ２
−８ハロアルケニルおよＵ Ｃ２−８ハロアルキニルの
語は、それぞれ１個ないし３個のハロゲン原子で置換さ
れたＣ１−８アルキル、Ｃ１−８アルゴキシ、Ｃ２−８
アルケニルおよびＣ２−８アルキニルを包含する。
−８ハロアルケニルおよＵ Ｃ２−８ハロアルキニルの
語は、それぞれ１個ないし３個のハロゲン原子で置換さ
れたＣ１−８アルキル、Ｃ１−８アルゴキシ、Ｃ２−８
アルケニルおよびＣ２−８アルキニルを包含する。
ｇ％よびＲ１２の金属カチオンの適当な例としては、Ｌ
ｉ 、 Ｎａ、 Ｋ、 Ｃａ、 Ｂａ、 ＳｒおよびＭ
ｇのようなアルカリ金属およびアルカリ土金属のカチオ
ンが含まれる。
ｉ 、 Ｎａ、 Ｋ、 Ｃａ、 Ｂａ、 ＳｒおよびＭ
ｇのようなアルカリ金属およびアルカリ土金属のカチオ
ンが含まれる。
ｋは、好ましくはＣ１−８アルキル、さらに好ましくは
Ｃ１−４アルキル、特にＣＨ３である。
Ｃ１−４アルキル、特にＣＨ３である。
式（Ｉ）の化合物における脂肪族炭化水素置換基は、４
個以下の炭素原子を有するのが好ましい。
個以下の炭素原子を有するのが好ましい。
式（Ｉ）の化合物のアルキル置換基または置換基上のア
ルキル部分は、１または２個、特に１個の炭素原子を有
するのがさらに好ましい。式（１）の化合物のアルケニ
ルおよびアルキニル置換基の適当な例は、特にＣＨ２−
ＣＨ：＝ ＣＩ−Ｉ ２およびＣｌ−ｌ２−ＣヨＣｉ（
である。
ルキル部分は、１または２個、特に１個の炭素原子を有
するのがさらに好ましい。式（１）の化合物のアルケニ
ルおよびアルキニル置換基の適当な例は、特にＣＨ２−
ＣＨ：＝ ＣＩ−Ｉ ２およびＣｌ−ｌ２−ＣヨＣｉ（
である。
ｋ２またはＲ１２の複素環基の適当な例は、２−テトラ
ヒドロフリルである。
ヒドロフリルである。
ｋ２またはＲ１２のＣ３−８シクロアルキル−Ｃ１−３
アルキル基の適当な例は、シクロプロピルエチルである
。
アルキル基の適当な例は、シクロプロピルエチルである
。
ハロゲンの語は、Ｆ、 Ｃ７ｇ、 Ｂｒ およびＩを
含み、特にＦおよびＣｊ？を示す。
含み、特にＦおよびＣｊ？を示す。
この発明はまた、式（Ｉ）の化合物の製法において、
ａ）式（Ｊ
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ＭおよびＬは前記の意味）で示さ
れる４−置換−１，２−ジニトロベンゼン化合物の２位
の活性ＮＯ２基を、式（ＩＩＩ）ＮＨ−ＯＲ（１） （式中、ｋは前記の意味〕 で示される化合物のアルコキシアミノ基で置換し、次い
で、所望により、適当な順序で、こうして導入されたア
ルコキシアミノ基の基Ａ（これはに′においてＨ以外の
基である）にょるＮ−置換、およは後者のＮＨ２基のＣ
Ｉ！もしくはＣＮ基による置換、および／または任意の
カルボン酸エステル基の遊離カルボキシ基もしくはその
塩への加水分解を行ない、 （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｍ、（およびｋは前記の意味） で示される化合物をＮ−アルキル化技術により基Ａ’（
Ａは前記の意味）でＮ−置換して式（Ｉａ）（式中、Ｘ
、Ｙ、Ｚ、Ｍ、Ｌ、ＲおよびＲ′は前記の意味） で示される化合物を得ることからなる方法を提供するも
のである。
れる４−置換−１，２−ジニトロベンゼン化合物の２位
の活性ＮＯ２基を、式（ＩＩＩ）ＮＨ−ＯＲ（１） （式中、ｋは前記の意味〕 で示される化合物のアルコキシアミノ基で置換し、次い
で、所望により、適当な順序で、こうして導入されたア
ルコキシアミノ基の基Ａ（これはに′においてＨ以外の
基である）にょるＮ−置換、およは後者のＮＨ２基のＣ
Ｉ！もしくはＣＮ基による置換、および／または任意の
カルボン酸エステル基の遊離カルボキシ基もしくはその
塩への加水分解を行ない、 （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｍ、（およびｋは前記の意味） で示される化合物をＮ−アルキル化技術により基Ａ’（
Ａは前記の意味）でＮ−置換して式（Ｉａ）（式中、Ｘ
、Ｙ、Ｚ、Ｍ、Ｌ、ＲおよびＲ′は前記の意味） で示される化合物を得ることからなる方法を提供するも
のである。
適当な反応工程は下記の通りである。
置換基の定義によっては、他の反応工程が適当な場合も
ある。
ある。
上記式（Ｉｂ）の化合物の合成は、式（ＩＩＩ）の化合
物を例えは塩酸塩のような塩の形で用い、Ｋ２ＣＯ３の
ような塩基の存在下に行なうのが好適である。
物を例えは塩酸塩のような塩の形で用い、Ｋ２ＣＯ３の
ような塩基の存在下に行なうのが好適である。
適当な反応溶媒は、ＣＨ２Ｃｌ２、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）またはＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）のような反応条件下で不活性な有機溶媒である。反
応は、室温で進行させることができる。
（ＴＨＦ）またはＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）のような反応条件下で不活性な有機溶媒である。反
応は、室温で進行させることができる。
式（Ｉｂ）で示される化合物のＮ−置換は、尚技術で周
知のＮ−アルキル化技術によって行なわれる。上記反応
に用いるに好適なアルキル化剤は、例えば式（ＩＶ） Ａ −Ｈａｄ （ＩＶ ） （式中、Ａは前記の意味、Ｈａｊ７はＣＺまたはＢｒの
ようなハロゲンを示す。） で示される化合物、またはアクリレート、無水物等のよ
うな、その反応性誘導体である。
知のＮ−アルキル化技術によって行なわれる。上記反応
に用いるに好適なアルキル化剤は、例えば式（ＩＶ） Ａ −Ｈａｄ （ＩＶ ） （式中、Ａは前記の意味、Ｈａｊ７はＣＺまたはＢｒの
ようなハロゲンを示す。） で示される化合物、またはアクリレート、無水物等のよ
うな、その反応性誘導体である。
式（ＩＶ）の化合物をアルキル化剤として用いる場合、
反応はアセトン、２−ブタノン、ＣＨ２Ｃｌ２、ベンゼ
ンまたはＤＭＦのような反応条件下で不活性な有機溶媒
中で行なうのが好適である。トリエチルアミン、Ｋ ２
ＣＯａ、ピリジンまたはＮａＨのような塩基を存在さ
せると有利なことがある。反応温度は、室温またはそれ
以上が適当である。別の方法として、式（Ｉｂ）の化合
物はＮ−金属塩の形で反応させることができる（例えば
実施例７参照）。
反応はアセトン、２−ブタノン、ＣＨ２Ｃｌ２、ベンゼ
ンまたはＤＭＦのような反応条件下で不活性な有機溶媒
中で行なうのが好適である。トリエチルアミン、Ｋ ２
ＣＯａ、ピリジンまたはＮａＨのような塩基を存在さ
せると有利なことがある。反応温度は、室温またはそれ
以上が適当である。別の方法として、式（Ｉｂ）の化合
物はＮ−金属塩の形で反応させることができる（例えば
実施例７参照）。
上記式（Ｉａ）の化合物から式（ｌりの化合物への水素
化（反応工程参照）は、それ自体公知の方法にしたがっ
て、例えばＮ ａ Ｂ Ｈ、ｉまたは同様な水素化剤を
用い、ＮＯ２をアミノへ選択的に水素化することにより
行なうことができる。
化（反応工程参照）は、それ自体公知の方法にしたがっ
て、例えばＮ ａ Ｂ Ｈ、ｉまたは同様な水素化剤を
用い、ＮＯ２をアミノへ選択的に水素化することにより
行なうことができる。
式（■りの化合物から式（Ｉｄ）の化合物への変換は、
芳香族アミノをＣｌまたはＣＮ基で置換する方法として
知られる任意の方法番こより行なうことができる。適当
な反応の例は、例えば特にオーガニツクーシンセシス・
コレクティブ・ボリューム１．５１４頁（１９３２年）
記載のようにＨＣｐとＨＳＯ３を用いる公知方法により
アミ７基をジアゾ化し、次いてジアゾニウム塩をシアン
化第１銅または塩化第１銅とザンドマイヤー反応させる
方法である。
芳香族アミノをＣｌまたはＣＮ基で置換する方法として
知られる任意の方法番こより行なうことができる。適当
な反応の例は、例えば特にオーガニツクーシンセシス・
コレクティブ・ボリューム１．５１４頁（１９３２年）
記載のようにＨＣｐとＨＳＯ３を用いる公知方法により
アミ７基をジアゾ化し、次いてジアゾニウム塩をシアン
化第１銅または塩化第１銅とザンドマイヤー反応させる
方法である。
式（Ｉ）の化合物に存在するカルボン酸エステル基の遊
離カルボキシ基への加水分解は、例えばメタノールのよ
うな反応条件下で不活性な溶媒中Ｎ ａ ＯＨのような
塩基を用い、それ自体公知の方法で行なわれる。このよ
うな遊離カルボン酸は、そのまま、または（アルカリも
しくはアルカリ土金属）塩の形で単離することができ、
塩はカルボン酸に例えば金属水素化物のような強塩基を
反応させて製造される。
離カルボキシ基への加水分解は、例えばメタノールのよ
うな反応条件下で不活性な溶媒中Ｎ ａ ＯＨのような
塩基を用い、それ自体公知の方法で行なわれる。このよ
うな遊離カルボン酸は、そのまま、または（アルカリも
しくはアルカリ土金属）塩の形で単離することができ、
塩はカルボン酸に例えば金属水素化物のような強塩基を
反応させて製造される。
式（Ｉ）の化合物は、それを生成した反応液から常法に
より回収することができる。
より回収することができる。
出発原料の製法を記載しない場合には、これらは公知で
あるかまたは公知方法もしくは実施例の記載か公知方法
番こ準じた方法（こより製造される。
あるかまたは公知方法もしくは実施例の記載か公知方法
番こ準じた方法（こより製造される。
式（Ｉ）の化合物は、発芽前および／または発芽後処理
により、雑草の制御に用いられる。上記化合物は、粉剤
、顆粒剤、乳剤、水和剤、流動剤（ｆｌｏｗａｌ〕ｌｅ
）およびけんだく剤として適用することができる。この
発明の化合物の適用は、常法にしたがって、化合物の除
草有効量、通常約１００ｇないしＩＯＫ！Ｐ／ヘクター
ルを雑草またはその座（ｌｏｃｕｓ）に適用することに
より行なわれる。
により、雑草の制御に用いられる。上記化合物は、粉剤
、顆粒剤、乳剤、水和剤、流動剤（ｆｌｏｗａｌ〕ｌｅ
）およびけんだく剤として適用することができる。この
発明の化合物の適用は、常法にしたがって、化合物の除
草有効量、通常約１００ｇないしＩＯＫ！Ｐ／ヘクター
ルを雑草またはその座（ｌｏｃｕｓ）に適用することに
より行なわれる。
この発明の化合′物は、広葉植物および細葉雑草または
いね科雑草の両者に対して広範囲の除草活性スペクトル
を有する。この発明の化合物の最適用量は、温室試験お
よび小プロット試験のような慣用試験により当業者が容
易に定めることができる。
いね科雑草の両者に対して広範囲の除草活性スペクトル
を有する。この発明の化合物の最適用量は、温室試験お
よび小プロット試験のような慣用試験により当業者が容
易に定めることができる。
しかし、一般に、化合物を０．１ないし５に７／ヘクタ
ール、好ましくは約０．２ないし４に９／ヘクタール、
さらに好ましくは０．５ないし３に９／ヘクタールの範
囲の割合で適用すると通常満足すべき結果が得られ、必
要に応じて適用を反復することができる。
ール、好ましくは約０．２ないし４に９／ヘクタール、
さらに好ましくは０．５ないし３に９／ヘクタールの範
囲の割合で適用すると通常満足すべき結果が得られ、必
要に応じて適用を反復することができる。
この発明の化合物は、雑草に対するよりも農作物に対す
る毒性が比較的少ない。選択的除草活性は、特に小麦、
大麦、いね等の穀物、綿、大豆・および特（こコーン（
とうもろこし）で認められる。
る毒性が比較的少ない。選択的除草活性は、特に小麦、
大麦、いね等の穀物、綿、大豆・および特（こコーン（
とうもろこし）で認められる。
したがって、上記化合物は農作物の座における除草剤と
して用いられる。
して用いられる。
ここにいう「除草剤」の語は、植物毒性または植物生長
調整作用に基づいて植物の生長を遅延させまたは植物に
死に至る傷害を与えることにより、植物の生長を変更す
る活性を有する化合物を意味する。
調整作用に基づいて植物の生長を遅延させまたは植物に
死に至る傷害を与えることにより、植物の生長を変更す
る活性を有する化合物を意味する。
好ましい化合物は、下記特徴の１個またはそれ以上を有
するものである。
するものである。
−ＭがＮ１
−【が１、
−Ｙがオルト位てＺがパラ位にあり、
−ＹがＨまたはｏ−ＣＩ、好ましくはｏ −ＣＩ、−１
がＰ−ＣＩまたはＰ−ＣＦ３、好ましくはｐ−ＣＦ３、
−Ｒ’が （ＣＨＲｌ ）ｎ−ＧＯＯＲ２、Ｃｏ−ＣＩ
（２−ＣＯＯＣ１−４アルキル、ｃｏ−Ｃ１−４アルキ
ル、 −ｎが０または１、さらに好ましくは１、−１がＨまた
はＣＨ３、 −に％”１−４アルキル、Ｃ１−２アルキル−０（Ｃｌ
−Ｉ２）、、２、Ｇ（３−５−（ＣＩ−Ｉ２）２、ＣＨ
３−５〇−（ＣＦ（２）２、ＣＨ３５Ｏ２ＣＦ（２ＣＩ
（２，ベンジル、シクロプロピル−ＣＨ２ＣＨ２、ＣＩ
−Ｑ（２ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ＝Ｑ（） ＣＨ２−Ｃ二
Ｃｔ（または２−テトラヒドロフリルおよびさらに好ま
しくはＣＨａ、 −Ｘが〇 −ｋがＣＨ３ −ｋがＣＨ−ＣＯＯＣＨ３ −ｋ”がＮＯ２ 式（Ｉ）の化合物は、農業上許容される希釈と共に除草
組成物として使用するのが好都合である。
がＰ−ＣＩまたはＰ−ＣＦ３、好ましくはｐ−ＣＦ３、
−Ｒ’が （ＣＨＲｌ ）ｎ−ＧＯＯＲ２、Ｃｏ−ＣＩ
（２−ＣＯＯＣ１−４アルキル、ｃｏ−Ｃ１−４アルキ
ル、 −ｎが０または１、さらに好ましくは１、−１がＨまた
はＣＨ３、 −に％”１−４アルキル、Ｃ１−２アルキル−０（Ｃｌ
−Ｉ２）、、２、Ｇ（３−５−（ＣＩ−Ｉ２）２、ＣＨ
３−５〇−（ＣＦ（２）２、ＣＨ３５Ｏ２ＣＦ（２ＣＩ
（２，ベンジル、シクロプロピル−ＣＨ２ＣＨ２、ＣＩ
−Ｑ（２ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ＝Ｑ（） ＣＨ２−Ｃ二
Ｃｔ（または２−テトラヒドロフリルおよびさらに好ま
しくはＣＨａ、 −Ｘが〇 −ｋがＣＨ３ −ｋがＣＨ−ＣＯＯＣＨ３ −ｋ”がＮＯ２ 式（Ｉ）の化合物は、農業上許容される希釈と共に除草
組成物として使用するのが好都合である。
このような組成物も、この発明に含まれる。組成物は、
有効成分としての化合物以外に、除草剤のような他の有
効成分を含み得る。これらは、常用希釈剤と合わせて固
体または液体形態、例えば水和剤、濃厚乳剤、水分散性
濃厚けんだく剤（ｆｌｏ−ｗａｂｌｅ）、散粉用粉剤、
顆粒剤、遅延放出剤の形で使用できる。このような組成
物は、常法により、例えば有効成分を希釈剤お−よび所
望により界面活性剤のような他の成形用成分と混合して
製造される。
有効成分としての化合物以外に、除草剤のような他の有
効成分を含み得る。これらは、常用希釈剤と合わせて固
体または液体形態、例えば水和剤、濃厚乳剤、水分散性
濃厚けんだく剤（ｆｌｏ−ｗａｂｌｅ）、散粉用粉剤、
顆粒剤、遅延放出剤の形で使用できる。このような組成
物は、常法により、例えば有効成分を希釈剤お−よび所
望により界面活性剤のような他の成形用成分と混合して
製造される。
ここで用いる希釈剤の語は、液体または固体の農業上許
容される材料であって、有効成分に添加して、その使用
可能もしくは所望の活性に対応する適用容易な形態また
はその改良形態にするものを意味する。これには、例え
ばタルク、カオリン、けいそう土、キシレンおよび水が
含まれる。
容される材料であって、有効成分に添加して、その使用
可能もしくは所望の活性に対応する適用容易な形態また
はその改良形態にするものを意味する。これには、例え
ばタルク、カオリン、けいそう土、キシレンおよび水が
含まれる。
特に、水分散性濃厚液または水和剤のような噴霧用製剤
は、例えばホルムアルデヒドとナフタレンスルホネート
、アルキルアリールスルホネート、リクニンスルホネー
ト、脂肪酸アルキルスルフェート、エトキシ化アルキル
フェノールおよびエトキシ化脂肪族アルコールの縮合物
等の湿潤・分散剤のような界面活性剤を含むことができ
る。
は、例えばホルムアルデヒドとナフタレンスルホネート
、アルキルアリールスルホネート、リクニンスルホネー
ト、脂肪酸アルキルスルフェート、エトキシ化アルキル
フェノールおよびエトキシ化脂肪族アルコールの縮合物
等の湿潤・分散剤のような界面活性剤を含むことができ
る。
一般に、製剤は０．０１ないし９０重量％の有効成分、
０ないし２０重量％の農業上許容される界面活性剤およ
び９９．９９ないし１０重量％の（固体または液体）希
釈剤（１種以上）を含有し、活性剤は式（Ｉ）の化合物
受なくとも１種またはそれと他の活性剤との混合物から
なるものである。
０ないし２０重量％の農業上許容される界面活性剤およ
び９９．９９ないし１０重量％の（固体または液体）希
釈剤（１種以上）を含有し、活性剤は式（Ｉ）の化合物
受なくとも１種またはそれと他の活性剤との混合物から
なるものである。
組成物の濃厚物形態は、一般に約２ないし９０重量％、
好ましくは約５ないし７０重量％の活性成分を含む。製
剤の適用形態は、例えば０．０１ないし２０重量％、好
ましくは０．０１ないし５重量％の活性成分を含む。
好ましくは約５ないし７０重量％の活性成分を含む。製
剤の適用形態は、例えば０．０１ないし２０重量％、好
ましくは０．０１ないし５重量％の活性成分を含む。
以下、実施例によりこの発明を説明する。温度はセ氏で
示し、ＲＴは室温を意味する。ＴＨＦはテトラヒドロフ
ラン、ＴＬＣは薄層クロマトグラフィーを示す。部は重
量部である。
示し、ＲＴは室温を意味する。ＴＨＦはテトラヒドロフ
ラン、ＴＬＣは薄層クロマトグラフィーを示す。部は重
量部である。
製剤例１（水和剤）
式（Ｉ）の化合物２５部を、ラウリル硫酸３部、リグニ
ンスルホン酸ナトリウム５部、シリカ２５部および微粉
カオリナイト４５部と共に、平均粒径が５ミクロン以下
になるまで粉砕する。得られる水和剤（ｗｅｔｔａｂｌ
ｅ ｐｏｗｄｅｒ）を、使用前に水で希釈する。
ンスルホン酸ナトリウム５部、シリカ２５部および微粉
カオリナイト４５部と共に、平均粒径が５ミクロン以下
になるまで粉砕する。得られる水和剤（ｗｅｔｔａｂｌ
ｅ ｐｏｗｄｅｒ）を、使用前に水で希釈する。
製剤例２（濃厚乳剤）
式（Ｉ）の化合物２５部、キシレン６５部、アルキルフ
ェノールとエチレンオキサイドおよびドデシルベンゼン
スルホン酸カルシウムの反応生成物１０部を充分混合し
て均一溶液を得る。得られる濃厚乳剤（ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔりを、使用前水で希釈する。
ェノールとエチレンオキサイドおよびドデシルベンゼン
スルホン酸カルシウムの反応生成物１０部を充分混合し
て均一溶液を得る。得られる濃厚乳剤（ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔりを、使用前水で希釈する。
実施例１゜
Ｎ−メトキシ−２−ニトロ−３−（２−クロロ−４−ト
リフルオロメチルフェノキシ）アニリンの製造。
リフルオロメチルフェノキシ）アニリンの製造。
４−（２−１０ロー４−トリフルオロメチルフェノキシ
）−１，２−ジニトロベンゼン（１０００ｍＩｉ＋、２
．フロミリモル）、メトキシアミン塩酸塩（３６２ｒｆ
Ｑ、５．５２ミリモル）、炭酸カリウム（７６２〜、５
．５２ミリモル）およびＴＨＦ（１５ｒｎｌ）の混合物
を室温で４日間撹拌する。反応混合物を許過し、Ｐ液を
濃縮乾固する。粗製物をエーテルに溶かし、洗浄、乾燥
、濃縮乾固し、カラムクロマトグラフィーで精製して、
標記化合物を得る。
）−１，２−ジニトロベンゼン（１０００ｍＩｉ＋、２
．フロミリモル）、メトキシアミン塩酸塩（３６２ｒｆ
Ｑ、５．５２ミリモル）、炭酸カリウム（７６２〜、５
．５２ミリモル）およびＴＨＦ（１５ｒｎｌ）の混合物
を室温で４日間撹拌する。反応混合物を許過し、Ｐ液を
濃縮乾固する。粗製物をエーテルに溶かし、洗浄、乾燥
、濃縮乾固し、カラムクロマトグラフィーで精製して、
標記化合物を得る。
ｍｐ１０５°Ｃ
実施例２
適当な４−（置換フェノキシ）−１，２−ジニトロベン
ゼンまたは４−（置換−２−ピリジルオキシ）−１，２
−ジニトロベンゼンをアルコキシアミン塩酸塩と実施例
１にしたがって反応させ、下記式ＣＩ）の化合物を得る
（表Ａ）。
ゼンまたは４−（置換−２−ピリジルオキシ）−１，２
−ジニトロベンゼンをアルコキシアミン塩酸塩と実施例
１にしたがって反応させ、下記式ＣＩ）の化合物を得る
（表Ａ）。
表 Ａ （Ｘ＝０ 、 Ｒ＝ＣＨ３，Ｒ’ ＝ Ｈおよ
びＫ“＝ＮＯ２）Ｍ Ｚ Ｙｔ
Ｒ２、Ｉ ＣＨ４−ＣＦ３ＨＣ
Ｈ３ ２，２ＣＨ’ ４−ＣＦ ２−Ｆ Ｃ
１（３２，３ＣＨ４−Ｃ１２−ＮＯ２ＣＨ３ ２，４ＣＨ２−Ｃ１６−ＣＩ ＣＨ３２、ｓ
ＣＨ４−ＣＦ ２−ＣＩ−６−Ｆ ＣＨ３２
，６Ｎ ４−ＣＦ ２−ＣＩ ＣＨ
３（１）２．７ ＣＨ４−Ｃ１２−ＣＩ Ｃ
Ｈ３２，８Ｎ ３−Ｃ１５−ＣＩ ’Ｃｌ
−１３２，９Ｃｌ−１４−ＣＦ ２−ＣＩ
Ｃ２Ｈ５ｔｌ） （ＣＤｃｌ ３） ｒ ６．２
５ （ｓ 、３ Ｈ、Ｎ ＯＣＨ３） 、Ｃ３，４４（
ｄｄ、１１−Ｉ、８．１（ｚ）、２．９０（ｄ、１ｉ＋
、２ｌ−１ｚ）、１．８７ （ｄ＋ＩＨ，５Ｈｚ）７
エ＝ルＨ］ 、［：２．１７（ｄ、ＩＨ。
びＫ“＝ＮＯ２）Ｍ Ｚ Ｙｔ
Ｒ２、Ｉ ＣＨ４−ＣＦ３ＨＣ
Ｈ３ ２，２ＣＨ’ ４−ＣＦ ２−Ｆ Ｃ
１（３２，３ＣＨ４−Ｃ１２−ＮＯ２ＣＨ３ ２，４ＣＨ２−Ｃ１６−ＣＩ ＣＨ３２、ｓ
ＣＨ４−ＣＦ ２−ＣＩ−６−Ｆ ＣＨ３２
，６Ｎ ４−ＣＦ ２−ＣＩ ＣＨ
３（１）２．７ ＣＨ４−Ｃ１２−ＣＩ Ｃ
Ｈ３２，８Ｎ ３−Ｃ１５−ＣＩ ’Ｃｌ
−１３２，９Ｃｌ−１４−ＣＦ ２−ＣＩ
Ｃ２Ｈ５ｔｌ） （ＣＤｃｌ ３） ｒ ６．２
５ （ｓ 、３ Ｈ、Ｎ ＯＣＨ３） 、Ｃ３，４４（
ｄｄ、１１−Ｉ、８．１（ｚ）、２．９０（ｄ、１ｉ＋
、２ｌ−１ｚ）、１．８７ （ｄ＋ＩＨ，５Ｈｚ）７
エ＝ルＨ］ 、［：２．１７（ｄ、ＩＨ。
２Ｈｚ）、１．７７（ｄ、ＩＨ，２Ｈｚ）ピリジ／ｌ／
Ｈ〕実施例３ Ｎ−メトキシ−Ｎ−メトキシカルボニル−２−二トロー
５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ
）アニリンの製造。
Ｈ〕実施例３ Ｎ−メトキシ−Ｎ−メトキシカルボニル−２−二トロー
５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ
）アニリンの製造。
Ｎ−メトキシ−２−ニトロ−３−（２−クロロ−４−ト
リフルオロメチルフェノキシ）アニリン（６６０１部ｇ
、１．８２ミリモル）のメチレンクロライド（１０ｄ）
溶液に、０℃で、トリエチルアミン（０，５ｍ／、３．
６４ミリモル〕とクロロぎ酸メチル（０，３，ｄ）を加
える。得られる混合物を室温で１６時間撹拌する。反応
混合物を水に注ぎ、エーテル抽出する。抽出液を合わせ
て洗浄、乾燥、濃縮乾固する。粗製物をプレパラテイブ
ＴＬＣて精製して標記化合物を得る。
リフルオロメチルフェノキシ）アニリン（６６０１部ｇ
、１．８２ミリモル）のメチレンクロライド（１０ｄ）
溶液に、０℃で、トリエチルアミン（０，５ｍ／、３．
６４ミリモル〕とクロロぎ酸メチル（０，３，ｄ）を加
える。得られる混合物を室温で１６時間撹拌する。反応
混合物を水に注ぎ、エーテル抽出する。抽出液を合わせ
て洗浄、乾燥、濃縮乾固する。粗製物をプレパラテイブ
ＴＬＣて精製して標記化合物を得る。
ＮＭＲ（ＣＤｃｌ３）１．２４（Ｓ、３）（，０−ＣＨ
５）。
５）。
６．１９（Ｓ、３Ｈ，Ｃ（０）ＣＨ３）ＩＲ（液膜）
１７３０ ｃｍ ’ （Ｃ（０）ＣＨ３）実施例４ Ｎ−メトキシ−Ｎ−メトキシカルボニルメチル−２−ニ
トロ−３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）アニリンの製造。
１７３０ ｃｍ ’ （Ｃ（０）ＣＨ３）実施例４ Ｎ−メトキシ−Ｎ−メトキシカルボニルメチル−２−ニ
トロ−３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）アニリンの製造。
実施例１のアニリン（５３０■、１．４６ミリモル）、
ブロモ酢酸メチル（０，２７ｍＡ、 ２．９２ミリモル
）、炭酸カリウム（３０３〜、２．１９ミリモル）およ
びアセトン（１０ｒｒ／）の混合物を４時間加熱還流す
る。反応混合物を沢過し、Ｐ液を濃縮し、プレパラテイ
ブＴＬＣで精製して、標記化合物を得る。
ブロモ酢酸メチル（０，２７ｍＡ、 ２．９２ミリモル
）、炭酸カリウム（３０３〜、２．１９ミリモル）およ
びアセトン（１０ｒｒ／）の混合物を４時間加熱還流す
る。反応混合物を沢過し、Ｐ液を濃縮し、プレパラテイ
ブＴＬＣで精製して、標記化合物を得る。
Ｍ Ｓ ｍ／ｅ ４３４（Ｍ’１実施例５
？−Ｎｏ２−５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチ
ルフェノキン）−Ｎ−メトキシアセトアニリドの製造。
ルフェノキン）−Ｎ−メトキシアセトアニリドの製造。
実施例１のアニリン（５００ｍｇ、１．３８ミリモル）
のピリジン（５ｒｒｌＩ）溶液に、無水酢酸（０，６ｍ
１）を加える。得られる混合物を室温で一夜撹拌し、そ
の後メチレンク゛ロライドで希釈し酸性にする。層分離
し、有機層を洗浄、乾燥、濃縮する。
のピリジン（５ｒｒｌＩ）溶液に、無水酢酸（０，６ｍ
１）を加える。得られる混合物を室温で一夜撹拌し、そ
の後メチレンク゛ロライドで希釈し酸性にする。層分離
し、有機層を洗浄、乾燥、濃縮する。
粗製物をプレパラテイブ１” Ｌ Ｃて精製して、標記
化合物を得る。
化合物を得る。
Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤＣ１３）τ７，７４ （ｓ 、 ３ｔ
−ｔ、 Ｃ（０）Ｃ：Ｎ３） 。
−ｔ、 Ｃ（０）Ｃ：Ｎ３） 。
６．２４ （Ｓ 、 ３１−１． 、 Ｎ−０ＣＨ３）
１ｋ（ｉ膜） １６９０ｃｍ−１（Ｃ（０）ＣＨ３）
実施例６ Ｎ−メトキン−Ｎ−２−メトキシカルボニルエチル−２
−二トロー５−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル
−２−ピリジルオキシ）アニリンの製造。
１ｋ（ｉ膜） １６９０ｃｍ−１（Ｃ（０）ＣＨ３）
実施例６ Ｎ−メトキン−Ｎ−２−メトキシカルボニルエチル−２
−二トロー５−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル
−２−ピリジルオキシ）アニリンの製造。
Ｎ−メトキン−２−ニトロ−３−（３−クロロ＝５−
トＩＪフルオロメチルー２−ピリジルオキシ）アニリン
（１，５５ミリモル）のメタノール（１０ｒｎ！、）溶
液に、アクリル酸メチル（１，５６ミリモル）および触
媒量のナトリウムメトキサイドを加える。混合物を室温
で約１時間撹拌し、その抜水に注ぎ、酸性にし、エーテ
ルで抽出する。抽出液を合わせて洗浄、乾燥、濃縮乾固
およびプレパラテイブＴＬＣて精製して、標記化合物を
得る。
トＩＪフルオロメチルー２−ピリジルオキシ）アニリン
（１，５５ミリモル）のメタノール（１０ｒｎ！、）溶
液に、アクリル酸メチル（１，５６ミリモル）および触
媒量のナトリウムメトキサイドを加える。混合物を室温
で約１時間撹拌し、その抜水に注ぎ、酸性にし、エーテ
ルで抽出する。抽出液を合わせて洗浄、乾燥、濃縮乾固
およびプレパラテイブＴＬＣて精製して、標記化合物を
得る。
実施例７
Ｎ−メトキシ−Ｎ−１−メトキシカルボニルエチル−２
−ニトロ−３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル
フェノキン）アニリンの製造。
−ニトロ−３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル
フェノキン）アニリンの製造。
Ｎ−メトキシ−２−ニトロ−３−（２−クロロ−４−ト
リフルオロメチルフェノキシ）アニリン（５００”Ｐ、
１．３８ ミ’Ｊ モア１／ ） ノＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（５ｄ）溶液に、０ ’Ｃで、ＮａＨ（５
０係、７２”’？）を加える。得られる溶液を発泡が止
むまで約１０分間撹拌し、α−ブロモプロピオン酸メチ
ル（２７６１ｎｇ、１．６５ミリモル）を滴下する。混
合物を室温で６時間撹拌し、エーテルで希釈し、１０％
ｔｉｃ＋水溶液に注入し、蒸発乾固して油状残渣を得、
これをプレパラティブＴ ＬＣて精製して標記化合物を
得る。
リフルオロメチルフェノキシ）アニリン（５００”Ｐ、
１．３８ ミ’Ｊ モア１／ ） ノＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（５ｄ）溶液に、０ ’Ｃで、ＮａＨ（５
０係、７２”’？）を加える。得られる溶液を発泡が止
むまで約１０分間撹拌し、α−ブロモプロピオン酸メチ
ル（２７６１ｎｇ、１．６５ミリモル）を滴下する。混
合物を室温で６時間撹拌し、エーテルで希釈し、１０％
ｔｉｃ＋水溶液に注入し、蒸発乾固して油状残渣を得、
これをプレパラティブＴ ＬＣて精製して標記化合物を
得る。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）τ８．４５ （ｄ 、 ３Ｉ−１
、Ｎ１−Ｉ Ｃす３）。
、Ｎ１−Ｉ Ｃす３）。
６．６７ （Ｓ 、３Ｈ１ＣＯＯＣＨ３）、６．４４
（’ ｓ 、３Ｆｌ 、Ｎ０ＣＨ３ン。
（’ ｓ 、３Ｆｌ 、Ｎ０ＣＨ３ン。
５．９０（ｑ、ＩＨ，ＮすＣＮ３ン
実施例
式（１）においてに′がＨの適当な化合物とハライドを
実施例３または４にしたがって反応させ、下記の式（１
）で示される化合物（表Ｂ参照）を得る。
実施例３または４にしたがって反応させ、下記の式（１
）で示される化合物（表Ｂ参照）を得る。
表 ｌ３（Ｘ−Ｑ， Ｒ”−＝ＮＯ２）化合
物 Ｍ ＺＹｔ Ｒ Ｒ’Ｉ Ｃ
ｆ（ ４−ＣＦ３ ２−ＣＩ Ｃｌ−１３
Ｃｌ−１２０−１２ＣＯＯＣＩ−１３２ Ｃ
Ｈ ４−ＣＦ３２−ＣＩ Ｃ２１−１５ Ｃ１戸Ｃ
００Ｃ【１３３ ＣＨ ４−ＣＦ３２−ＣＩ
ＣＩ（３ＣＩ−１２Ｃ００１−Ｃ４［−１９＋１）８
Ｎ ５−ＣＦ３３−ＣＩ ＣＱ３ Ｃ１１２−
ＣＯｏ−ａＩ２Ｑ−１２ＳＣ１１３９ Ｎ ５−Ｃ
Ｆ３３−ＣＩ Ｃｌ−１３ＣＩＩ２Ｃ００−ＣＨ２Ｃ
１−１（Ｑ−１３）２１０ Ｎ ５−ＣＦ３
３−ＣＩ Ｃ１１３ Ｃｌ−１２Ｃ００−（Ｃ
１１２）２０Ｃ１１２Ｃ【−Ｉ３１１ Ｎ
５−ＣＦ３ ３−ＣＩ ＣトＬ３ Ｃ
１１２ＣＯＯ−ＣＩ−１２ＣＩ−１２ＳＯＱ−１３１５
Ｎ ５−ＣＦ３ ３−ＣＩ
Ｃ１Ｌ３ ０１２−ＣＣに）−Ｃ［１２ＣＨ＝Ｃ［
−１２ｌ６Ｎ５−ＣＦ３３−Ｃ１ＣＩＩ３ＣＬ１２−〇
〇〇−Ｃ１１２Ｃ１１２ＣＩ２３ ＣＨ ４−ＣＦ
ａ ２ ＣＩ Ｃ１％ Ｃｌ−１２Ｃ００−ＣＩ
（２ＣＩ４ｓ／）Ｃ［−’３’，”ＳＪ４８０化合物
Ｍ Ｚ Ｙｃ Ｒ皮（１）実施例４と同
様、溶媒２−ブタノン。ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）τ８．５
４（Ｓ 、９Ｈ，Ｃ（Ｑ（３）３） 、 ６．４０ （
Ｓ 、 ３Ｈ，Ｎ−０ＣＨ３） 、 ６．１０ （ｓ
、 ２Ｈ。
物 Ｍ ＺＹｔ Ｒ Ｒ’Ｉ Ｃ
ｆ（ ４−ＣＦ３ ２−ＣＩ Ｃｌ−１３
Ｃｌ−１２０−１２ＣＯＯＣＩ−１３２ Ｃ
Ｈ ４−ＣＦ３２−ＣＩ Ｃ２１−１５ Ｃ１戸Ｃ
００Ｃ【１３３ ＣＨ ４−ＣＦ３２−ＣＩ
ＣＩ（３ＣＩ−１２Ｃ００１−Ｃ４［−１９＋１）８
Ｎ ５−ＣＦ３３−ＣＩ ＣＱ３ Ｃ１１２−
ＣＯｏ−ａＩ２Ｑ−１２ＳＣ１１３９ Ｎ ５−Ｃ
Ｆ３３−ＣＩ Ｃｌ−１３ＣＩＩ２Ｃ００−ＣＨ２Ｃ
１−１（Ｑ−１３）２１０ Ｎ ５−ＣＦ３
３−ＣＩ Ｃ１１３ Ｃｌ−１２Ｃ００−（Ｃ
１１２）２０Ｃ１１２Ｃ【−Ｉ３１１ Ｎ
５−ＣＦ３ ３−ＣＩ ＣトＬ３ Ｃ
１１２ＣＯＯ−ＣＩ−１２ＣＩ−１２ＳＯＱ−１３１５
Ｎ ５−ＣＦ３ ３−ＣＩ
Ｃ１Ｌ３ ０１２−ＣＣに）−Ｃ［１２ＣＨ＝Ｃ［
−１２ｌ６Ｎ５−ＣＦ３３−Ｃ１ＣＩＩ３ＣＬ１２−〇
〇〇−Ｃ１１２Ｃ１１２ＣＩ２３ ＣＨ ４−ＣＦ
ａ ２ ＣＩ Ｃ１％ Ｃｌ−１２Ｃ００−ＣＩ
（２ＣＩ４ｓ／）Ｃ［−’３’，”ＳＪ４８０化合物
Ｍ Ｚ Ｙｃ Ｒ皮（１）実施例４と同
様、溶媒２−ブタノン。ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）τ８．５
４（Ｓ 、９Ｈ，Ｃ（Ｑ（３）３） 、 ６．４０ （
Ｓ 、 ３Ｈ，Ｎ−０ＣＨ３） 、 ６．１０ （ｓ
、 ２Ｈ。
Ｎ−ＣＨ２−） ；
ＩＴＪ液膜）＝１７４０ｃｍ （Ｃ（０）Ｏ）（２）
実施例３と同様。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ ３ ）τ８．７４
（ｓ、３Ｈ，ＯＣＨパ児３）、６．３７（Ｓ 、２１−
（、Ｃ（０）ＣＨ２Ｃ（０） ） 、 ６．２４ （Ｓ
、 ３Ｈ，Ｎ−ＱＣ）１３） 、 ５．８４（ｑ、２
１−ｔ、座共。印３）。
実施例３と同様。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ ３ ）τ８．７４
（ｓ、３Ｈ，ＯＣＨパ児３）、６．３７（Ｓ 、２１−
（、Ｃ（０）ＣＨ２Ｃ（０） ） 、 ６．２４ （Ｓ
、 ３Ｈ，Ｎ−ＱＣ）１３） 、 ５．８４（ｑ、２
１−ｔ、座共。印３）。
ＩＲ（液膜） ”’ １６９５．１７４０ ｃｍ （
Ｃ（０）ＧＨｚ Ｃ（０） Ｏ）（３１） 実施例９ Ｎ−メトキシ−Ｎ−メトキシカルボニルメチル−２−ニ
トロ−３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）アニリンを１０％ＮａＯＨ（１０−）メタノー
ル溶液（１０ｄ）と室温で約３０分間処理する。混合物
を水に注ぎエーテルでくり返し抽出する。抽出液を合わ
せて遊離酸を得る。
Ｃ（０）ＧＨｚ Ｃ（０） Ｏ）（３１） 実施例９ Ｎ−メトキシ−Ｎ−メトキシカルボニルメチル−２−ニ
トロ−３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）アニリンを１０％ＮａＯＨ（１０−）メタノー
ル溶液（１０ｄ）と室温で約３０分間処理する。混合物
を水に注ぎエーテルでくり返し抽出する。抽出液を合わ
せて遊離酸を得る。
上記酸をＮ ａ Ｈ（５９屑７、油中５０％）および無
水エーテル（４ｍ１．）と室温で１時間撹拌する。
水エーテル（４ｍ１．）と室温で１時間撹拌する。
溶媒を除去し、固体をペンタンで洗浄し、真空乾燥して
対応するナトリウム塩を得る。
対応するナトリウム塩を得る。
実施例１０
実施例９にしたがって、Ｎ−メトキシ−Ｎ−メトキシカ
ルボニルメチル−２−ニトロ−３−（３−クロロ−５−
ト！Ｊフルオロメチルー２−ピリジルオキシンアニリン
の遊離酸を製造し、Ｎ ａ １４ ト処理して対応する
すｌ−ＩＪウム塩を得る。
ルボニルメチル−２−ニトロ−３−（３−クロロ−５−
ト！Ｊフルオロメチルー２−ピリジルオキシンアニリン
の遊離酸を製造し、Ｎ ａ １４ ト処理して対応する
すｌ−ＩＪウム塩を得る。
実施例１１
Ｎ−メトキシ−Ｎ−メトキシカルボニルメチル−２−ア
ミノ−３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）アニリンの製造。
ミノ−３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）アニリンの製造。
Ｎ−メトキシ−Ｎ−メトキンカルボニルメチル−２−ニ
トロ−３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）アニリン（８６８”ｇ）と無水塩化第１錫（２
，２５１のメタノール（１４０ｄ）溶液に、６０℃で、
水素化はう素ナトリウム＜３０ｍ？）のメタノール溶液
を約２０分間を要して加える。添加後、反応混合物を約
３０分間撹拌し、５−１０℃に冷却し、水を加え、希Ｎ
ａ ０Ｉ−（で中和する。メタノールを留去し、水溶
液をメチレンクロライドで抽出する。抽出液を合わせ、
洗浄、乾燥、濃縮乾固して標記化合物を得る。
トロ−３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）アニリン（８６８”ｇ）と無水塩化第１錫（２
，２５１のメタノール（１４０ｄ）溶液に、６０℃で、
水素化はう素ナトリウム＜３０ｍ？）のメタノール溶液
を約２０分間を要して加える。添加後、反応混合物を約
３０分間撹拌し、５−１０℃に冷却し、水を加え、希Ｎ
ａ ０Ｉ−（で中和する。メタノールを留去し、水溶
液をメチレンクロライドで抽出する。抽出液を合わせ、
洗浄、乾燥、濃縮乾固して標記化合物を得る。
実施例１２
実施例１１の方法）こしたがって、Ｎ−メトキシ−Ｎ−
メトキシカルボニルメチル−２−アミノ−３−（３−ク
ロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ〕
アニリンを製造した。
メトキシカルボニルメチル−２−アミノ−３−（３−ク
ロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ〕
アニリンを製造した。
実施例１３
実施例１１および１２の各化合物を、オーガニック・ン
ンセシス・コレクティブ・ボリューム１．５１４（１９
３２）記載の方法でジアゾ化する。
ンセシス・コレクティブ・ボリューム１．５１４（１９
３２）記載の方法でジアゾ化する。
得られるジアゾニウム塩をシアン化第１ 銅（１，２当
量）とベンゼン・水溶液中で処理し、下記化合物を得た
。
量）とベンゼン・水溶液中で処理し、下記化合物を得た
。
１３、ＩＮ−メトキシ−Ｎ−メトキンカルボニルメチル
−２−シアノ−３−（２−クロロ−４−トリフルオロメ
チルフェノキン）アニリン１３．２Ｎ−メトキシ−Ｎ−
メトキシカルボニルメチル−２−シアノ−３−（３−ク
ロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）
アニリン また、上記ジアゾニウム塩を塩化第１’ｊｌｉｉｌ（１
，２当量）と反応させて下記化合物を得た。
−２−シアノ−３−（２−クロロ−４−トリフルオロメ
チルフェノキン）アニリン１３．２Ｎ−メトキシ−Ｎ−
メトキシカルボニルメチル−２−シアノ−３−（３−ク
ロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）
アニリン また、上記ジアゾニウム塩を塩化第１’ｊｌｉｉｌ（１
，２当量）と反応させて下記化合物を得た。
１’３．３Ｎ−メトキシ−Ｎ−メトキシカルボニルメチ
ル−２−クロロ−３−（２−クロロ−４−トリフルオロ
メチルフェノキシ）アニリン１３．４Ｎ−メトキシ−Ｎ
−メトキシカルボニルメチル−２−クロロ−３−（３−
クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ
）アニリ実施例１４ 細葉植物（ＧＲ）：えのころぐさ、ウォーターグラス、
シャッターケーンおよびからすむぎ、並びに広葉植物（
ＢＬ）：１年生あさがお、からし、だいずおよびベルベ
ラｌ−ＩＪ−７の実生に、水／アセトン（１：１）、界
面活性剤（１％）および試験化合物を１１に９７ヘクタ
ールに等しい割合で噴霧することにより、試験化合物３
、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆ（下記）の発芽後除草活性を
試験した。
ル−２−クロロ−３−（２−クロロ−４−トリフルオロ
メチルフェノキシ）アニリン１３．４Ｎ−メトキシ−Ｎ
−メトキシカルボニルメチル−２−クロロ−３−（３−
クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ
）アニリ実施例１４ 細葉植物（ＧＲ）：えのころぐさ、ウォーターグラス、
シャッターケーンおよびからすむぎ、並びに広葉植物（
ＢＬ）：１年生あさがお、からし、だいずおよびベルベ
ラｌ−ＩＪ−７の実生に、水／アセトン（１：１）、界
面活性剤（１％）および試験化合物を１１に９７ヘクタ
ールに等しい割合で噴霧することにより、試験化合物３
、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆ（下記）の発芽後除草活性を
試験した。
処理２週間後にスコアを記録した。平均活性を、制御率
饅として表Ｃに示す。
饅として表Ｃに示す。
試験化合物
ａ） Ｎ−メトキシ−Ｎ−メトキシカルボニルメチル
−２−二トロー５−（２−クロロ−４−トリフルオロメ
チルフェノキシ）アニリンｂ） Ｎ−メトキシ−Ｎ−
メトキシカルボニルメチル−２−ニトロ−３−（３−ク
ロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）
アニリン リ Ｎ−メトキシ−Ｎ−２−メトキシエトキシカルボニ
ルメチル−２−二トロー５−（３−クロロ−５−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）アニリン ｄ） Ｎ−メトキシ−Ｎ−インブトキシカルボニルメ
チル−２−ニトロ−５〜（２−クロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）アニリンｅ） Ｎ−メトキシ−
Ｎ−イソプロポキシカルボニルメチル−２−二トロー５
−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）
アニリン ［）Ｎ−メトキシ゛−Ｎ−イソプロポキシカルボニルメ
チル−２−ニトロ−３−（３−クロロ−５−トリフルオ
ロメチル−２−ピリジルオキシ）アニリン 試験化合物ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの発芽前除草活
性を、上記細葉および広葉植物（但し、だいずの代りに
ナイトシェードを使用）を用い、播種後土壌を水（１７
％）、界面活性剤（０，１７％）および試験化合物１１
Ｋｇ／ヘクタールの割合の溶液に浸すことにより試験し
た。処理２週間後にスコアを記録した。平均活性を、制
御率チとして表Ｃに示す。
−２−二トロー５−（２−クロロ−４−トリフルオロメ
チルフェノキシ）アニリンｂ） Ｎ−メトキシ−Ｎ−
メトキシカルボニルメチル−２−ニトロ−３−（３−ク
ロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）
アニリン リ Ｎ−メトキシ−Ｎ−２−メトキシエトキシカルボニ
ルメチル−２−二トロー５−（３−クロロ−５−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）アニリン ｄ） Ｎ−メトキシ−Ｎ−インブトキシカルボニルメ
チル−２−ニトロ−５〜（２−クロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）アニリンｅ） Ｎ−メトキシ−
Ｎ−イソプロポキシカルボニルメチル−２−二トロー５
−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）
アニリン ［）Ｎ−メトキシ゛−Ｎ−イソプロポキシカルボニルメ
チル−２−ニトロ−３−（３−クロロ−５−トリフルオ
ロメチル−２−ピリジルオキシ）アニリン 試験化合物ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの発芽前除草活
性を、上記細葉および広葉植物（但し、だいずの代りに
ナイトシェードを使用）を用い、播種後土壌を水（１７
％）、界面活性剤（０，１７％）および試験化合物１１
Ｋｇ／ヘクタールの割合の溶液に浸すことにより試験し
た。処理２週間後にスコアを記録した。平均活性を、制
御率チとして表Ｃに示す。
発芽前適用除草剤として用いた場合、上記試験化合物は
、コーン、綿、だいず、大麦および小麦に対して良好な
選択性を示した。
、コーン、綿、だいず、大麦および小麦に対して良好な
選択性を示した。
試験化合物（ｂ）をさらに評価し、平均ｌ７ｏ（ＩＪ。
は７０チの除草効果をもたらす適用割合に対する値であ
る）として、下記結果を得た。
る）として、下記結果を得た。
発芽前適用 ＧＲに対して１．１９ＫＳ’／ヘクタール
ＢＬに対して約ｏ、６４Ｋｙ／ヘクタール発芽後適用
ＧＲに対して０．０５Ｋｇ／ヘクタール未満 ＢＬに対して０．０７ＫＦ／ヘクタ一ル未満 上記実施例の化合物に関する特性値は下表の通りである
。（表中、Ｅｘは実施例番号、ａｒは芳香族水素、ｐｈ
はフェニル水素、Ｐｙはピ３リジン水素をそれぞれ示す
。） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）τ ２．４３（ｄｄ、ＩＩ−■、８Ｉ−１ｚ）、２．３０（
Ｓ、ＩＦＩ、２［（ｚ）、２．０３（ｄ、ＩＨ，８Ｈｚ
）２．０７（ｄ、１１−１．２ＦＩＺ） 、１．８０（
Ｓ 、１１−１．２Ｈリ−ｐｙ２．０７（ｄ、ＩＩｏＩ
、２１’ｌｚ） ＋１．８０（ｓ 、ｌｌ−１，２Ｈｚ
） −ｐｙ２、Ｑ４（ｄ、ｌＩＮ、８Ｉ−１ｚ） −ｐ
ｈ、 ２．０７（ｄ、ＩＦＩ、２１］す、１．８０（Ｓ
。
ＢＬに対して約ｏ、６４Ｋｙ／ヘクタール発芽後適用
ＧＲに対して０．０５Ｋｇ／ヘクタール未満 ＢＬに対して０．０７ＫＦ／ヘクタ一ル未満 上記実施例の化合物に関する特性値は下表の通りである
。（表中、Ｅｘは実施例番号、ａｒは芳香族水素、ｐｈ
はフェニル水素、Ｐｙはピ３リジン水素をそれぞれ示す
。） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）τ ２．４３（ｄｄ、ＩＩ−■、８Ｉ−１ｚ）、２．３０（
Ｓ、ＩＦＩ、２［（ｚ）、２．０３（ｄ、ＩＨ，８Ｈｚ
）２．０７（ｄ、１１−１．２ＦＩＺ） 、１．８０（
Ｓ 、１１−１．２Ｈリ−ｐｙ２．０７（ｄ、ＩＩｏＩ
、２１’ｌｚ） ＋１．８０（ｓ 、ｌｌ−１，２Ｈｚ
） −ｐｙ２、Ｑ４（ｄ、ｌＩＮ、８Ｉ−１ｚ） −ｐ
ｈ、 ２．０７（ｄ、ＩＦＩ、２１］す、１．８０（Ｓ
。
１１−１．２ｌ−ＩＺ） −ｐｙ
２．０７（ｄ、ＩＬＩ、２ｔｌｚ）、１．８０（ｂｓ、
ＩＩ（） −ｐｙＮＭＲ（ＣＤＣ１３ンτ ２Ｈ１） 、１．７０（ｂｓｌｌｌ−Ｉ） −ＰＹ１．
８０（ｂｓ 、 ＩＦＩ） −ｐｙｌ、８０（ｂｓ、Ｉ
Ｈ）−Ｍ １．９０ （ｄ、 １ｆＩ、 ２１゛ｌＺ） 、 １．
７０）ｂｓ 、 ＩＨ） −ＰＹ（ｄ、１１−１．２１
−１０，２．４３（ｄｄ、１ｊｌ、Ｂ１−１ｚ）、、２
．３０（Ｓ、１８．２ｌ−Ｉｚ）。
ＩＩ（） −ｐｙＮＭＲ（ＣＤＣ１３ンτ ２Ｈ１） 、１．７０（ｂｓｌｌｌ−Ｉ） −ＰＹ１．
８０（ｂｓ 、 ＩＦＩ） −ｐｙｌ、８０（ｂｓ、Ｉ
Ｈ）−Ｍ １．９０ （ｄ、 １ｆＩ、 ２１゛ｌＺ） 、 １．
７０）ｂｓ 、 ＩＨ） −ＰＹ（ｄ、１１−１．２１
−１０，２．４３（ｄｄ、１ｊｌ、Ｂ１−１ｚ）、、２
．３０（Ｓ、１８．２ｌ−Ｉｚ）。
２．０３（Ｓ、１０．８Ｈｚ）−ａｒ
−一一豐門」県せ硬ｒ 、’−−−−−−−
−２．０３ （ｓ 、 １０ 、３ｔｌリーａｒ１１’
ｌ、８）１ｚ ） −ｐｌｘ ＋ ２．３９ （ｄ 、
１０．２ｔｌ’ｚ） 、 ２．０７ （ｉｔｓ ｐ
１１“リーｐｙ−ｐ１１．２．１９（ｄ、１ｆ−１，２
ｌ−１ｚ）、１．７０（ｂｓ、ＩＩリ−１）ＹＮＭＲ（
ＣＤＣ１３）τ 特許出願人 サンド・アクチェンゲゼルシャフト代理人
弁理士青山 葆 外１名 ＡＯＩ Ｎ ４３／４０ １０１ ７２
１５−４ＨＣ０７Ｃ８３１０８７１１８−４Ｈ １２１／４３ ６４６４−４Ｈ
１２１／７５ ６４６４−４Ｈ
１２１／８０ ６４６４−４Ｈ
１４７１０２６６６７−４Ｈ １４７／１４ ６６６７−４Ｈ
１４９／１８ ６６６７−４
Ｈ１４９／２４ ６６６７−４
Ｈ１４９／４２ ６６６７−
４ ＨＣ０７Ｄ ２１３／６４
７１３８−４Ｃ優先権主張 ＠１９８３年８月２５日
■米国（ＵＳ）■５２６１８２
−２．０３ （ｓ 、 １０ 、３ｔｌリーａｒ１１’
ｌ、８）１ｚ ） −ｐｌｘ ＋ ２．３９ （ｄ 、
１０．２ｔｌ’ｚ） 、 ２．０７ （ｉｔｓ ｐ
１１“リーｐｙ−ｐ１１．２．１９（ｄ、１ｆ−１，２
ｌ−１ｚ）、１．７０（ｂｓ、ＩＩリ−１）ＹＮＭＲ（
ＣＤＣ１３）τ 特許出願人 サンド・アクチェンゲゼルシャフト代理人
弁理士青山 葆 外１名 ＡＯＩ Ｎ ４３／４０ １０１ ７２
１５−４ＨＣ０７Ｃ８３１０８７１１８−４Ｈ １２１／４３ ６４６４−４Ｈ
１２１／７５ ６４６４−４Ｈ
１２１／８０ ６４６４−４Ｈ
１４７１０２６６６７−４Ｈ １４７／１４ ６６６７−４Ｈ
１４９／１８ ６６６７−４
Ｈ１４９／２４ ６６６７−４
Ｈ１４９／４２ ６６６７−
４ ＨＣ０７Ｄ ２１３／６４
７１３８−４Ｃ優先権主張 ＠１９８３年８月２５日
■米国（ＵＳ）■５２６１８２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 〔式中、ＭはＣＨまたはＮ、ｔは０．１または２、Ｘは
酸素または硫黄、ＹおよびＺは、それぞれ、独立に、水
素、Ｃ１−８アルキノペＣ１−８アルコキソ、Ｃ１−８
ハロアルキｉｖ、 ０１ Ｂハロアルコキン、ハロゲン
、シアノ、およびニトロから選ばれた基、ｋはＣ１−８
アルキル、Ｃ２−８アルケニル、Ｃ２−８アルキニル、
Ｃ１−８ハロアルキル、Ｃ２−８ハロアルケニル、Ｃ２
−８ハロアルキニル、Ｃ２−１０（アルコキシアルキル
’、Ｃ２−１０（アルキルチオアルキル）、Ｃ３−８シ
クロアルキｌペフェニル−Ｃ１−８アルキノペまたはＲ
’の意味から独立に選ばれた基、Ｋ′は水素、または基
Ａ（ここで、ＡはシアンＣ１−８アルキル、または−（
ＣＨＲ）ｎ−ＧＯＯＲ２、または−（ＣＨＲ）ｎ−ＧＯ
−Ｒ１または−（Ｃ［−１Ｒ５） ｎ−５ｏ２−Ｒ１ま
たは−（ＣＪ（Ｒ） ｎ’−０−Ｇｏ−Ｒｌまたは−（
ＣＨＲ）ｎ−Ｃｏ−（）−ＣＲＩ ＯＲ’ １−Ｇｏ−
（）Ｒ” ”、または−（ＣＩ（２）。′−ｗ−（Ｃ［
（２） ｎ″−ｖＪ−Ｒ１３、または−ＣＯ−ＣＨＲＩ
４−ｏＲｌ ５）、ｋ″はニド八アミノ、シアン、ま
たはクロロ、ｋｌは水素、Ｃ１−８アルキル、Ｃ１−８
アルコキシ、またはＣ１−８アルキルチオ、Ｒ２および
Ｒ１２は、それぞれ、水素、金属カチオン、Ｃ１−８ア
ルキル、Ｃ２−８アルケニル、Ｃ２−８アルキニル、Ｃ
２−１０（アルキルチオアルキル）、Ｃ２−１０（アル
コキシアルキル）、Ｃ１−８ヒドロキシアルキル、Ｃ２
−１０（アルキルスルフィニルアルキル）、Ｃ２−１０
（アルキルスルホニルアルキル）、置換もしくは非置換
フエニ）Ｉｙ、 Ｃ３Ｂ シクロアルキル、Ｃ１−８ハ
ロアルキル、Ｃ３−８（アルコキシアルコキシアルキル
”１−８アルキルアミノ、シ（Ｃ１−８アルキル）アミ
ン、Ｃ３−８シクロアルキル−Ｃ１−３アルキノペＯま
たはＮから選ばれた１個または２個のへテロ原子を有す
る飽和３−８員複素環基、Ｎ＝ｃ（ｍ）２゜または置換
もしくは非置換ベンジル、Ｒ３およびＲ１４は、それぞ
れ、水素、またはＣ１−８アルキル、でハＣ１−８アル
キル、Ｃ２−８アルヶ−？−ル、ｃｌ−８”ルキルチオ
、Ｃアルキノげミノ、ジ（ｃｌ−８−８ アルキル）アミノ、Ｃシクロアルキル、ｃｌ−８−８ ハロアルキル、置換もしくは非置換フェニノペ置換もし
くは非置換ベンジル、置換もしくは非置換は、ソレソれ
、水素、まルはｃｌ−８アルキ／Ｉ／、Ｒ６はｃｌ、３
アルキル、Ｃ２−８（アルコキシアルキル）、Ｃ３−８
シクロアルキル” １−８ハロアルキル、または置換も
しくは非置換フェニル、またはに５と共ニＣ２−４アル
゛キレンもしくはＣ２−４アルケニレンを形成し・Ｒ８
およびＲ−は、それぞれ、Ｃ１−８アルキル、ｋｇ、Ｒ
ＩＯおよびＲ１１は、それぞれ、独立に、水素、Ｃ１−
８アルキル、Ｃ１−８アルコキシ、またはＣ□−８アル
キルチオ、Ｒ１５は 置換もしくは非置換フェニル、ま
たは非置換もしくは置換フェノキシフェニル、ｎはｏ、
１または２、ｎ′およびｎ“は、独立に、１・または２
、ＷおよびＷ′は、それぞれ、独立に、酸素または硫黄
を意味する〕で示される化合物の製法において、 ａ）式（Ｉ） （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｍおよび【は前記の意味）で示さ
れる４−置換−１，２−ジニトロベンゼン化合物の２位
の活性ＮＯ３基を、式＜Ｎ）ＮＨ−ＯＲ（ＩＩ） （式中、ｋは前記の意味） で示される化合物のアルコキシアミノ基で置換し、次い
で、所望により、適当な順序で、こうして導入されたア
ルコキシアミノ基の基Ａ（これはに′においてＨ以外の
基である）によるＮ−置換、および／または導入したア
ルコキシアミノ基のオルト位に位置するＮＯ基のＮＨ２
基べの水素化、および／または後者のＮＨ２基のＣＩ！
もしくはＣＮ基による置換、および／または任意のカル
ボン酸エステル基の遊離カルボキシ基もしくはその塩へ
の加水分解を行ない、 ｂ）または式（ｉｂ） （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｍ、（およびｋは前記の意味） で示される化合物をＮ−アルキル化技術により基Ａ（Ａ
は前記の意味）でＮ−置換して式（Ｉａ）（式中、Ｘ、
Ｙ、Ｚ、Ｍ、ｔ、Ｋおよびに′は前記の意味） で示される化合物を得ることからなる方法。 （２）実質的に実施例に記載した、特許請求の範囲第１
項記載の方法。 （３）特許請求の範囲第１または２項記載の方法により
得られる化合物。 （４）特許請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）で示される
化合物′。 （５）式（Ｉｃ’） （式中、ｙ、Ｚ、Ｍ、Ｒ，Ｒ′およびＲ“は特許請求の
範囲第１項記載の意味） で示される式を有する、特許請求の範囲第４項記載の化
合物。 （６）ｋがＣｌ−４アルキル、Ｒ′がＣＨ２−ＣＯＯＲ
２、Ｒ“がＮ０２、ＹがＨまたはｃｚ、ｚがｃｚまたは
ＣＦ３、両Ｓ Ｃ１−４アルキルまたはＣ１−４アルコ
キシ−Ｃ１−４アルキルである、特許請求の範囲第５項
記載の化合物。 （７） ａ）Ｎ−メトキシ−Ｎ−メトキシカルボニルメチル−２
−二トロー５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル
フェノキシ）アニリン、 ｂ）Ｎ−メトキシ−Ｎ−インブトキシカルボニルメチル
−２−ニトロ−３−（２−クロロ−４−トリフルオロメ
チルフェノキシ）アニリン、ｃ）Ｎ−メトキシ−Ｎ−メ
トキシカルボニルメチル−２−二トロー５−（３−クロ
ロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）ア
ニリン、または ｄ）Ｎ−メトキシ−Ｎ−２−メトキシエトキシカルボニ
ルメチル−２−ニトロ−３−（３−クロロ−５−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）アニリン である、特許請求の範囲第６項記載の化合物。 （８）特許請求の範囲第３ないし７項の何れか１項記載
の化合物と農業上許容される希釈剤からなる、除草剤。 （９） 特許請求の範囲第３ないし７項の何れか１項
記載の化合物の除草有効量を雑草の座に適用することか
らなる、雑草駆除方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/481,044 US4526608A (en) | 1982-07-14 | 1983-03-31 | Certain 2-pyridyloxyphenyl-oximino-ether-carboxylates, herbicidal compositions containing same and their herbicidal method of use |
| US481044 | 1983-03-31 | ||
| US526182 | 1983-08-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59225148A true JPS59225148A (ja) | 1984-12-18 |
| JPH0415779B2 JPH0415779B2 (ja) | 1992-03-19 |
Family
ID=23910361
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59065056A Granted JPS59225148A (ja) | 1983-03-31 | 1984-03-30 | 新規アニリン類およびその用途 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4526608A (ja) |
| JP (1) | JPS59225148A (ja) |
| BE (1) | BE899207A (ja) |
| CS (1) | CS247174B2 (ja) |
| IT (1) | IT8447963A0 (ja) |
| SU (1) | SU1303026A3 (ja) |
| ZA (1) | ZA842431B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| DE3678485D1 (de) * | 1985-04-01 | 1991-05-08 | Ciba Geigy Ag | 3-fluorpyridyl-2-oxy-phenoxy-derivate mit herbizider wirkung. |
| CA1257598A (en) * | 1987-08-11 | 1989-07-18 | Harukazu Fukami | Herbicidally active phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives |
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| EP0379915A1 (de) * | 1989-01-26 | 1990-08-01 | Bayer Ag | Substituierte Phenoxybenzonitril-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwuchsregulatoren |
| HU217905B (hu) * | 1992-01-29 | 2000-05-28 | Basf Ag | Karbamátok, ezeket hatóanyagként tartalmazó fungicid készítmények és eljárás alkalmazásukra, valamint a karbamátok intermedierjei |
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| CN100343258C (zh) * | 2001-04-30 | 2007-10-17 | 美国拜尔公司 | 新的4－氨基－5,6－取代的噻吩并[2,3－d]嘧啶化合物 |
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| US7214825B2 (en) | 2003-10-17 | 2007-05-08 | Honeywell International Inc. | O-(3-chloropropenyl) hydroxylamine free base |
| CA2733359C (en) | 2008-08-20 | 2014-08-05 | Pfizer Inc. | Pyrrolo[2,3-d]pyrimidine compounds |
| CN105377813A (zh) * | 2013-06-27 | 2016-03-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于防治植物病原性真菌的嗜球果伞素类型化合物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US4419123A (en) * | 1981-10-19 | 1983-12-06 | Rohm And Haas Company | Herbicidal 4-trifluoromethyl-3'-carbon-substituted-4'-substituted diphenyl ethers |
| EP0080746B1 (en) * | 1981-11-09 | 1985-08-21 | Duphar International Research B.V | New diphenyl ethers having herbicidal activity |
-
1983
- 1983-03-31 US US06/481,044 patent/US4526608A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
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