1 Изобретение относитс к аналитической химии, а именно к способам коллчественного определени органических - , f- -ненасыщенных нитрллов , и может найти применение при анализе акршгонитрила и других ненасыщенных нитрилов в серумах, а также фузельных, промьганых, сточных и химзагр зненных водах при получении бутадиеннитрильных каучуков и латексов методом эмульсионной поли меризации. Цель изобретени - повышение точ ности и чувствительности способа. Способ осуществл ют следующш образом. К 15-20 мл анализируемой пробы с концентрацией 0,03% добавл ют от 0,15 до 0,25 г сульфита натри , перемешивают и выдерживают 3 5 мин 35-40°С. В случае большей концентрации нитрилов в анализируемой пробе ее предварительно разбавл ют водой. В колбу ввод т 1 мл пробы, предварительно обработа ной сульфитом натри , 2 мл раствора сол но-кислого гидроксиламина,1 мл раствора щелочи в этиленгликоле и выдерживают 10 мин при кипении. После охлаждени ввод т 0,5 мл раствора хлорного железа, сол ную кислоту в количестве 0,35 - 0,45 мл (получаетс прозрачньй раствор). Затем пробу перевод т в мерную колбу (10 мл) и довод т до метки этиле BbiM спиртом. Раствор колориметрируют на фотоэлектрокалориметре при длине волны 540+10 нм в кюветах с толщиной поглощающего сло 20 мм. В кювету сравнени наливают дистиллированную воду. Параллельно в услови х анализа провод т холостой опыт. Концентрацию , -ненасьщен ных нитрилов в анализируемой пробе (в %) рассчитывают по формуле ( d - d,) К 100 - Z d - показание прибора при колориметрированин пробы d - показание прибора при ко лориметрировании холосто го опыта; К - градуировочный коэффици ент, определ емый при а лизе стандартного раство ра данного вещества, г V -,объем анализируемой пробы ., мл; Z - коэффициент разбавлени пробы, который может варьироватьс от 1 до 100. Пример 1. Определение конценрации нитрилс акриловой кислоты (НАК) в фузельной воде при производстве латекса БНК-40/4. Провод т предварительное разбавление пробы так, чтобы концентраци нитрилов составл ла 0,003 - 0,03%, обавл ют 0,2 г сульфита натри , перемешивают и вьздерживают 5 мин при 35-40 0. В колбу (50 мл) ввод т 1 мл обработанной пробы, 2 мл раствора сол нокислого гидроксиламина (C( HCl) 1 моль/л), 1 мл раствора щелочи (С(кон) 1 моль/л) в этиленгликоле и выдерживают 10 мин при кипении. После охлаждени ввод т 0,5 мл 5%-ного спиртового раствора хлорного желез.а, 0,4 мл раствора сол ной кислоты (2 моль/л), концентраци сол ной кислоты равна 0,01 моль/л. Затем пробу перевод т в мерную колбу (10 мл) и довод т до метки этиловым спиртом. Раствор колориметрируют на фотоэлектроколоринетре при (540+10) нм в кюветах с толщиной поглощающего сло 20 мм.Холостой опыт провод т в услови х анализа, вместо пробы ввод т 1 мл воды. По приведенной юрмуле рассчитывают концентрацию НАК. Результаты параллельных определений составл ют 0,50. 0,53 0,51%. Продолжительность анализа 35 мин. П р и м е р 2. Определение концентрации НАК в промьтной воде при производстве латекса БНК-51,5 провод т по методике примера t. Добавл ют 0,15 г сульфита натри . Результаты параллельных определений составл ют 0,22; 0,20; 0,21%. Продолжительность анализа 30 мин. Примерз. Определение концентрации НАК в сточной воде при производстве каучука СКН-40-АС провод т по методике примера 1. Добавл ют 0,20 г сульфита натри , после обработки пробы гидроксиламином ввод т 0,35 мл раствора сол ной кислоты (избыточна концентраци 0,0075 моль/ /л). Результаты параллельных определений составл ют 0,035; 0,030; О,033%.Продолжительность анализа 30 мин. П р и м е р 4. Определение конце трации НАК в химзагр зненной воде при-производства каучука СКН-26-АС провод т по методике примера 1. До бавл ют 0,15 г сульфита натри .Реэу таты параллельных определений составл ют 0,003- 0,004; 0,005%, Продолжительность анализа 30 мин. П р и м е р 5. Определение FIAK в сточной воде провод т по методике примера 1. Добавл ют 0,25 г сульфи та натри . После обработки пробы гидроксиламином ввод т 0,3 мл раств ра сол ной кислоты (С(НС1) - 0,005, моль/л). Результаты параллел составл ют 0,45; ных определении 0,042; 0,040%. П р и м е р 6 (известный). Определение концентрации НАК в сточной воде при производстве латекса БНК-5 2 мл анализируемой пробы внос т в колбу (25 мл), добавл ют 2 мл рас вора сол но-кислого гддроксиламина в пропилеигликоле (С 1 моль/л), 1 мл раствора щелочи в прошшенгликоле (с 1 моль/л) и выдерживают 5 мин при кипении. После охлаждени содержимое колбы количественно пере нос т в мерную колбу (50 мл), содер жащую подкисленньй раствор Fe окончательна концентраци кислоты в растворе составл ет 0,1 моль/л Содержимое колбы довод т до метки этим же раствором и колориметрируют полученньй комплекс при 530 нм Холостой опь1т провод т с 2 мл растворител . Показани прибора при колориметриррвании пробы равны показател м прибора при колориметрировании холостого опыта. Следовательно, этим способом нельз определить концентрацию НАК в сточной воде (С ,di%). При концентрации кислоты 0,0030 ,01 моль/л интенсивность окраски амидоксиматного комплекса железа дл данной пробы в 2 раза больше, чем при О,1 моль/л и сохран етс посто нной в течение 40-60 мин. При концентрации кислоты 0,1 моль/л, . прин той в известном методе, интенсивность окраски падает за это врем от от 40 до 100%, особенно в случае малых концентраций нитрилов. Из приведенных примеров видно. что способ обладает более высокой точностью (А 10 отн.%) и чувствительностью (-0,003%), что позвол ет определ ть малые концентрации нитрилов , вл ющихс чрезвычайно токсичными веществами, например, при анализе химзагр зненных и сточных вод производства бутадиеннитрильных каучуков . формула изобретени Способ определени с -ненасыщенных нитрилов в водных растворах путем обработки анализируемой пробы при кип чении гидроксиламином в присутствии щелочи в среде алкиленгликол с последующей обработкой хлоридом железа в присутствии сол ной кислоты и фотометрированием получен- ного раствора, отличающийс тем, что, с целью повышени чувствительности и точности способа, пробу предварительно обрабатывают сульфитом натри при 35-40 С в 1530-кратном массовом избытке по отношению к пробе, в качестве алкиленгликол используют этиленгликоль, сол ную кислоту используют при избыточной концентрации 0,005-0,01 моль/л.1 The invention relates to analytical chemistry, in particular to methods for the quantitative determination of organic -, f- - unsaturated nitrils, and may find application in the analysis of acrchgonitrile and other unsaturated nitriles in serums, as well as fuzel, industrial, waste and chemical-treated waters when producing butadiene nitrile rubbers and latexes by emulsion polymerization. The purpose of the invention is to increase the accuracy and sensitivity of the method. The method is carried out as follows. To 15-20 ml of the analyzed sample with a concentration of 0.03%, add from 0.15 to 0.25 g of sodium sulfite, mix and hold for 35 minutes 35-40 ° C. In case of a higher concentration of nitriles in the sample to be analyzed, it is pre-diluted with water. 1 ml of a sample pretreated with sodium sulfite, 2 ml of hydrochloric acid hydroxylamine solution, 1 ml of alkali solution in ethylene glycol are introduced into the flask and incubated for 10 minutes at boiling. After cooling, 0.5 ml of a ferric chloride solution, hydrochloric acid in an amount of 0.35-0.45 ml (a clear solution is obtained) are introduced. The sample is then transferred to a volumetric flask (10 ml) and made up to the mark with ethyl BbiM with alcohol. The solution is colorimetrated using a photoelectric calorimeter at a wavelength of 540 + 10 nm in cuvettes with an absorbing layer thickness of 20 mm. Distilled water is poured into the comparison cuvette. In parallel, under the conditions of analysis, a blank experiment was carried out. The concentration of, -nassened nitriles in the analyzed sample (in%) is calculated using the formula (d – d,) K 100 – Z d — instrument reading for colorimetric sample d — instrument reading when coloring blank experience; K is the calibration coefficient determined by analyzing the standard solution of a given substance, g V -, sample volume, ml; Z is the dilution factor of the sample, which can vary from 1 to 100. Example 1. Determination of the concentration of nitrile acrylic acid (NAC) in fusal water in the production of latex BNK-40/4. The sample is pre-diluted so that the concentration of nitriles is 0.003 - 0.03%, 0.2 g of sodium sulfite is added, stirred and held at 35-40 0 for 5 min. In a flask (50 ml), 1 ml of the treated samples, 2 ml of hydroxylamine hydrochloride (C (HCl) 1 mol / l), 1 ml of alkali solution (C (con) 1 mol / l) in ethylene glycol and kept for 10 minutes at boiling. After cooling, 0.5 ml of a 5% alcoholic solution of ferric chloride, 0.4 ml of hydrochloric acid solution (2 mol / l) are introduced, the concentration of hydrochloric acid is 0.01 mol / l. The sample is then transferred to a volumetric flask (10 ml) and made up to the mark with ethyl alcohol. The solution is colorimetrated with a photoelectrocoloriner at (540 + 10) nm in cuvettes with an absorbing layer thickness of 20 mm. The blank test is carried out under the conditions of the analysis, instead of the sample, 1 ml of water is injected. According to the above Yurmul calculate the concentration of NAC. The results of parallel determinations are 0.50. 0.53 0.51%. The analysis time is 35 minutes. PRI mme R 2. Determination of the concentration of NAC in the production water in the production of BNK-51.5 latex is carried out according to the method of example t. 0.15 g of sodium sulfite is added. The results of parallel determinations are 0.22; 0.20; 0.21%. The analysis time is 30 minutes. Froze Determination of NAC concentration in wastewater during the production of SKN-40-AU rubber is carried out according to the procedure of Example 1. 0.20 g of sodium sulfite is added, after treatment of the sample with hydroxylamine, 0.35 ml of hydrochloric acid solution is injected (excess concentration 0.0075 mol / l). The results of parallel determinations are 0.035; 0.030; Oh, 033%. Duration of analysis 30 minutes. EXAMPLE 4 The determination of the concentration of NAC in chemical contaminated water during the manufacture of SKN-26-AU rubber is carried out as described in Example 1. 0.15 g of sodium sulfite is added. Repeated determinations are 0.003- 0.004; 0.005%, analysis time 30 min. Example 5. The determination of FIAK in wastewater was carried out as described in Example 1. 0.25 g of sodium sulfate was added. After the sample was treated with hydroxylamine, 0.3 ml of hydrochloric acid solution (C (HCl) - 0.005 mol / L) was injected. The parallel results are 0.45; a definition of 0.042; 0.040%. PRI me R 6 (known). Determination of NAC concentration in wastewater during the production of BNN-5 latex 2 ml of the analyzed sample are introduced into a flask (25 ml), 2 ml of hydrochloric acid hydroxylamine solution in propylene glycol (C 1 mol / l), 1 ml of alkali solution are added in proshenglikol (with 1 mol / l) and incubated for 5 min at boiling. After cooling, the contents of the flask are quantitatively transferred into a volumetric flask (50 ml) containing the acidified Fe solution. The final concentration of acid in the solution is 0.1 mol / l. The contents of the flask are brought to the mark with the same solution and colorimetrate the resulting complex at 530 nm. Blank test is carried out with 2 ml of solvent. The instrument readings during the colorimetric test are equal to the instrument indices during colorimetric idle testing. Therefore, this method cannot determine the concentration of NAC in the waste water (C, di%). At an acid concentration of 0.0030, 01 mol / l, the color intensity of the amidoximate iron complex for this sample is 2 times greater than at O, 1 mol / l and remains constant for 40-60 minutes. At an acid concentration of 0.1 mol / L,. adopted in the known method, the color intensity during this time falls from 40 to 100%, especially in the case of low concentrations of nitriles. From the above examples can be seen. that the method has a higher accuracy (A 10 rel.%) and sensitivity (-0.003%), which makes it possible to determine small concentrations of nitriles, which are extremely toxic substances, for example, in the analysis of chemical-contaminated and waste waters produced by butadiene nitrile rubbers. formula of the invention A method for determining with -saturated nitriles in aqueous solutions by treating the sample being analyzed by boiling with hydroxylamine in the presence of alkali in alkylene glycol, followed by treatment with ferric chloride in the presence of hydrochloric acid and photometricizing the solution obtained, in order to increase sensitivity and accuracy of the method; the sample is pretreated with sodium sulfite at 35–40 ° C in a 1530-fold mass excess with respect to the sample; using alkylene glycol as alkylene glycol are ethylene, hydrochloric acid is used in excess concentration of 0.005-0.01 mole / l.