SU1209035A3

SU1209035A3 - Способ получени смешанных формалей полиэтиленгликол

Info

Publication number: SU1209035A3
Application number: SU803211174A
Authority: SU
Inventors: Клебер Рольф; Билленштайн Зигфрид
Original assignee: Хехст Аг (Фирма)
Priority date: 1978-03-22
Filing date: 1980-12-04
Publication date: 1986-01-30
Also published as: DE2812443A1; JPS6151069B2; DE2812443C2; IT7921156A0; US4294990A; IT1112962B; SU1222200A3; GB2017100B; GB2017100A; JPS54134198A; MX150393A; FR2420594A1; FR2420594B1

Description

S1

Изобре;Т(;Ине относитс к получению смаиынпых формалей юли тиленгликол общей формулы Rf-(OC,,H)-OCll2nC H |O - ACi РЧ С С апкнл, олеил; R. - 0 -С ;шкил, п 3-15, и может (Зыть мслользовано в химической про1 1ЫП1пен- ности, а формали дл отделки волокон

Пример 1 , В круглодоннуро колбу емкостью 2 л, снабженную термометром и аппаратурой дл удалени из цикла лроцесса, ломещают 446 г (1 моль) продукта взаимодействи 1 моль жирного спирта С с .. 5 моль этиленоксида, 410 г ( моль ди-(метилгликоль)-формал И 3 г концентрированной серной кислоты и перемешивают в течение примерно 6 ч при . Одновременно пропускают очень слабьй гок азота. Охлгаждают до и полученные в реакционной смеси кислые частицы катализатора нейтрализуют порошкообразньй NaOH,

Затем избыточный ди(мет:илгликоль -формаль и образовавшийс метилгли- коль отгон ют при 100°С и вакууме 5 мбар, Целевой продукт в виде остака после перегонки путем фильтрации освобождаетс от содержапшхс в нем солей. Получают 510 г (96% от теории ) соединени формулы R - (ОС„Н )

г ч-

рСЫ20С Н40СН,з, причем R представл ет собой смесь C|j-С1 -алкилькых т рупПр которые имеютс в кокосовой жирной кислоте. Остаточное гидроксильное число составл ет 15, Продукт при представл ет собой светлую жидкость , котора легко раствор етс в холодной воде,

Пример 2, В пол-литровую с мешалкой, снабженную термо - .метром, закладывают совместно J93 г (0,5 моль) продукта реакции между моль жирного спирта с 12- 14 атомами углерода с 4 моль этилен- оксида, 273 г (1;1 моль) ди-(Бутил- гликоль) -формал и 1 г хлорида ка, 8,2 г параформальдегида ( моль)J а также 1 г при 150 С перемешивают в течение 3 ч„ Одновременно над поверхностью пропускают очень слабый поток азота,

После охлаждени до 70°С нейтра- лизугат содержащиес в реакционной смеси катализаторы порошком едкого натра, Избыточный ди-(бутнлгликоль)-- -формаль отгон ют под й акуумом 20 мбар при 160°С.

S3Слетающийс после отгонки на дне конечвь й процукт фильтра-дией освобождают от содержани солей, Полу -- чают 228 г соединени пормулы R - (ОС.,Н)д- OCll,,, где R - С,-, -С,;/--а)кил;

Гидроксклыюе число остатка составл ет 22, что соответствует 86% - ной степени превралдени , При 20 С продукт в виде же.лто корич 5евой жидкости ,,

П р к м е р 3, В 2- Литровую колбу, снаблгегатую мешалкой и термЭ - метроКд помещают 460 г (О,, 5 моль) продукта реакции 1 моль олеилоного спирта с 15 моль окиси этцпепа с (1р ноль) дрг-(эм илгликоль) -форкалЯр 8:, 5 г параформальдегида, Ij35 г Хлористого цинка и 1.,35 г и перемешивают при 15П°С 6 ч. Охлаждают до и содержащуюс в реакционной смеси кислую долю каталИ затора неЙ1 рзлизуют порошкообразной гидроокисью- натри ,

Затем избыток ди- (этилгликоль)- -форкал и образовавшийс этушглйколь при 100 С отгон ют под вакуумом 5 мбар. Целевой продукт в виде остат- Кс. после перегонки освобокдают от со держсццш.с в нем солей, Получают 490 г (96% от теории) соединени мулы R-(OC2H,,),g -ОСН.,,,Н, где R - олеил -(C,g с-;шкенил) Продукт при 20 С представл ет собой светлую жидкость 5 легко растворш- ую в холодной воде,

При м е р 4о В 1- Литровую бу с мешалкойJ оборудованной термометром j загружают 350 г (0,64 моль) продукта реакции 1 моль жирного спирта С . С 14 с 8 моль зтиленоксида, 262 1 (1;6 моль) ди(метилгликоль)- -формалЯэ 2 ,,4 г хлорида цинка и 2 г .; и перемешивают при в те- чепие 6 ч. Одновременно над поверх- ностью пропускают слабый поток азота После охлаж,дени до 70 С производ т нейтрализацию и затем отгонку избьг- точкого (метилгликоль) -формал при 160 С под вакуумом, Поиш фильтрации конечного продукта 375 г желтоватой жидкости малой в зкости при 20 С, котора соответствует, формуле R- (ОС., Н ) g -ОСН.,ОС, Ц ОСИ , , где R С.2-0,,-алкил „

Остаточное гидроксильное число составл ет 19,, что соотв€;тствует степени ггреврэл,ени 1

водный раствор говеет точку помутнени 55° С,

Пример 5, В пол-литровую колбу с мешалкой одновременно загружают 270 г (1 моль) продукта реакции 1 моль жирного спирта Cg с 3 моль зтилеиоксида, 360 г (2,2 моль ди-(метилгликоль)-форнал и 1,2 г хлорида динка; 16,5 г параформальде- гида (0,5 моль)J , а также 1,2 г bLPO, при 60 С и перемешивают в те-

/чение 3 ч Одновременно над поверхностью пропускают очень слабьй поток азота.

После охлаждени до 70°С содержащиес в реакционной смеси составл Еощие катализатора нейтрализуют порошком едкого натра. Затем избыточный ди-(метилгликоль)формаль отгон ют под вакуумом 20 мбар при .

Остающийс на дне после отгонки конеч.ный продукт фильтрадией освобождаетс от содержап1ихс солей, Полу чают 340 г соединени формулы ), ,.

Пример 6. В полулитровую колбу, оборудованную мешалкой и тер мометром, загружают 308 г (0.,А моль) продукта реакции 1 моль жирного спирта Cfj с 12 моль окиси этилена, 164 г ( моль) ди-(метилгликоль) -формал и 1 г хлорида цинкаj г параформальдегида (0,25 моль), а также 1 г и при 150 С переме шивают примерно 3 ч. Одновременно над поверхностью пропускают очень слабый поток азота,

После охлаждени до 70 С нейтрализуют coдepжaпц ec в реакционной смеси компоненты катализатора с помощью порошка едкого натра. Затем избыточный ди--(метилгликоль)формаль отгон ют при 160°С под вакуумом 15 мбар. Остающийс в осадке конечный продукт фильтрацией освобож,даетс от содержавшихс солей. Получают 326 г соединени формулы С j, Н - (,), .

Пример 7, В пол-литровой колбе, снабженной.мешалкой и термометром , одновременно помещают 336 г (0,35 моль) продукта реакции 1 моль жирного спирта с 15 моль этиленоксида, 144 г (0s88 моль) ди (мет ил гликоль - формал и 0,95 г хлорида цинка, 5,8 г параформальдегида,, а также 0,95 г ЬЦРО j перемешивают при 150°С в течение 3 ч, Одновремен090354

но пропускают очень слабый поток азо- т а,

После охлалсдени до 70 С содержащиес в реакционной смеси составл ю-

2 ш.ие катализатора нейтрализуют порошком едкого натра. Затем избыточный Д1г-(метилгликоль)-формаль отгон ют при 160 С под вакуумом 20 мбар. Остающийс в колбе после отгонки ко-

o нечный продукт фильтрацией освобождаетс от содержапщхс солей. Получают 350 г соединени формулы R - (),,. - ,, где R - С ,,j2-алкил,

J5 Услови получени смешанных форма- лей по примерам 1-7 сведены в таблицу ..

Пример 8, Отделка волокон.

2Q Полученные согласно указанным при- мерам смешанные формали нанос т из водного раствора концентрации 0,7- 1 jO вес.% на мононить из полиамида-.б и ее трение скольжени (трение нить-

5 металл) после высуппшани определ ют следующ М образом (см, чертеж),

Мононить 1 идет от нитеподачи через нитенат жное устройство 2, создающее посто нное нат жение 50 гс,

0 к первой измерительной головке 3 и оттуда через фрикционный элемент 4 из твердохромированной нержавеющей стали к второй измерительной головке 5 и отсюда мононить направл ют к нитеJ приемюму органу 6, . .

Динамический коэффициент трени f получают из нат жени нити t (перед фрикционным элементом 4) и t 0 (после фрикционного элемента 4) соответственно уравнению

( 1 nt - I nt,).

об

45

50

где сх, угол охвата, который устанавливают с помощью нитеводител 7 и 8 равным 180 С, Указанное значение дл динамического трени (трение нить - металл) представл ет собой среднее значение из замеренных значений при

быстроте съема 25 и 100 м/мин,

Получе1-шые. значени динамического

коэффициента трени (f) составл ют

соответственно дл смешанных формалей по примерам: - 0,205-0,270; 2 0 ,,210--0,280; 4 - 0,225-0,280,

Коэффициент трени дл мононити,

отделанной известным смешанным форма-

S. 12090356

fleM no прототипу формулы Сд.-С,- Как видно из примеров, предлагав () - составл ет мые смешанные формали более эффектив- 0.240-0,310, т.е. значительно выше. ны дл отделки, чем известные.

Составитель А, Гор чев Редактор М. Недолуженко Техред АОКикемезей Корректор Л, Патай

310/61

Тираж 471 Подписное

ВНИИШ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 1130359 Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5

Филиал ГОШ Патент, г. Ужгород, ул. Проектна , 4

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ^:СМЕШАННЫХ ФОРМАЛЕЙ ПОЛИЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ общей формулы

R_r(OC_zn₄)_n-OCH_zOC₂H₄OP^ , где R₄ - C_g-C₂₂-алкил, олеил;

R - С,-С₄-алкил;

η “ 3-15, заключающийся в том, что 0,35-1,0 моль оксиэтилатов жирного спирта общей формулы

R,-(0C₂H₄)_n-0H, где Rj и η имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с 0,88—2,5 моль ди—(алкилгликоль)—фор— малями общей формулы ch₂(oc₂h₄or₂ )₂, где R, имеет указанное значение в массе при 150-160 С в присутствии 0,3-0,5 мас.% от смеси реагентов серной кислоты или смеси хлористого цинка с фосфиновой кислотой при их. массовом соотношении 1:1 - 2:1 в качестве катализатора с последующим охлаждением реакционной массы до 70-100 С, нейтрализацией катализатора едким натром, отгонкой из реакционной массы непрореагировавших ди— - (алкилгликоль)-формалей при 100160°C под вакуумом 15-20 мбар и отде- ι| лением целевого продукта от образовав-) шихся при нейтрализации солей фильтрацией, е

00 сл

I 209035