RU2083583C1 - Способ получения противоизносной присадки к смазочным маслам - Google Patents
Способ получения противоизносной присадки к смазочным маслам Download PDFInfo
- Publication number
- RU2083583C1 RU2083583C1 RU94029190/04A RU94029190A RU2083583C1 RU 2083583 C1 RU2083583 C1 RU 2083583C1 RU 94029190/04 A RU94029190/04 A RU 94029190/04A RU 94029190 A RU94029190 A RU 94029190A RU 2083583 C1 RU2083583 C1 RU 2083583C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- dialkyl
- styrene
- temperature
- additive
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Abstract
Изобретение относится к нефтеперерабатывающей и нефтехимической отраслям промышленности, в частности к способу получения малозольной противоизносной присадки к смазочным маслам. Предлагается способ получения противоизносной присадки к смазочным маслам, заключающийся во взаимодействии диалкил(C3-C8) дитиофосфорной кислоты со стиролом при моляярном соотношении 1: 0,8-1,2 в присутствии щелочного катализатора и алифатического спирта, взятого в количестве 5-10% от веса кислоты. Взаимодействие проводят при 80-120oC в течение 1-4 ч. Затем проводят нейтрализацию продукта взаимодействия оксидом цинка при молярном соотношении 1:0,05-0,15 при 100oC в течение 2 ч. 1 табл.
Description
Изобретение относится к нефтеперерабатывающей и нефтехимической отраслям промышленности, в частности к способу получения малозольной противоизносной присадки к смазочным маслам.
Зарубежные фирмы-изготовители присадок в ассортименте выпускаемых присадок имеют беззольные или малозольные присадки, предназначенные для использования в маслах, к которым предъявляются жесткие требования по зольности.
Указанные присадки вводятся в масла в концентрации, обеспечивающей улучшение смазочной способности минерального масла, не изменяя или в минимальной степени изменяя зольность исходного масла.
Широкое использование беззольных присадок ограничено их невысокой термической стабильностью, а также тем обстоятельством, что некоторые присадки имеют резкий неприятный запах.
В последнее время промышленностью стал выпускаться ряд беззольных дитиофосфатов: присадки БМА-5, АДТФ и ТЭФ-3. Указанные присадки вошли в состав ряда специальных масел: присадка БМА-5 в масло M63/12Г1; присадка АДТФ в масло МГТ и присадка ТЭФ-3 в масло М12ТП. Однако широко их использование ограничено в связи с их низкой термической стабильностью.
Одним из способов получения беззольных присадок является реакция взаимодействия диалкил/арил/дитиофосфорных кислот с непредельными соединениями, в частности со стиролом. Указанный способ известен давно /1/, широкое его применение для синтеза присадок было ограничено необходимостью освобождения от не вступающей в реакцию диалкилдитиофосфорной кислоты.
Традиционно используемая промывка продукта реакции содовым раствором приводит к резкому увеличению количества сточных вод, а также не дает возможности получить присадку без неприятного запаха.
Поиск альтернативных путей решения данной проблемы показал возможность получения беззольных присадок путем взаимодействия непредельного соединения с диалкил/арил/дитиофосфорной кислотой с последующей нейтрализацией продукта взаимодействия.
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ /2/, заключающийся во взаимодействии диалкил/арил/дитиофосфорной кислоты
где R1 и R2 алкил C3-C10, или фенильные или алкилфенильные, со стиролом или α стиролом при молярном соотношении реагентов 1:0,5-1,1; температуре 60-190oС, с образованием соединения
где Z заместитель формулы
где X=H или CH3 содержащего непрореагировавшую диалкил/арил/дитиофосфорную кислоту, которую обрабатывают аминами (C2-C18), взятыми в стехиометрическом соотношении к непрореагировавшей диалкил-дитиофосфорной кислоте, при температуре до 150oC, в течение 1-180 мин, с образованием реакционной смеси, отвечающий формуле
где R1 и R2 имеют вышеназванные значения, а Z-заместитель имеет формулу
где R3 алифатические амины и/или гидроксиламины с радикалом C2-C18.
где R1 и R2 алкил C3-C10, или фенильные или алкилфенильные, со стиролом или α стиролом при молярном соотношении реагентов 1:0,5-1,1; температуре 60-190oС, с образованием соединения
где Z заместитель формулы
где X=H или CH3 содержащего непрореагировавшую диалкил/арил/дитиофосфорную кислоту, которую обрабатывают аминами (C2-C18), взятыми в стехиометрическом соотношении к непрореагировавшей диалкил-дитиофосфорной кислоте, при температуре до 150oC, в течение 1-180 мин, с образованием реакционной смеси, отвечающий формуле
где R1 и R2 имеют вышеназванные значения, а Z-заместитель имеет формулу
где R3 алифатические амины и/или гидроксиламины с радикалом C2-C18.
Соединение, полученное по предлагаемому способу с использованием первичных алифатических аминов, имеет невысокий уровень как противоизносных свойств, так и термической стабильности.
Для решения вышеуказанной проблемы предлагается способ получения малозольной противоизносной присадки, заключающийся во взаимодействии диалкил-дитиофосфорной кислоты, со стиролом в присутствии алифатического спирта, взятого в количестве 5-10% от всей диалкил-дитиофосфорной кислоты. Реакцию проводят в присутствии щелочного катализатора триэтиламина при температуре 80-120oC в течение 1-4 ч до получения продукта взаимодействия, имеющего кислотное число 15-30 мг КОН/г. Далее проводят нейтрализацию продукта взаимодействия оксидом цинка при молярном соотношении 1:0,05-0,15 при температуре 100oC в течение 2 ч.
Новизна предлагаемого способа заключается в проведении реакции взаимодействия диалкил-дитиофосфорной кислоты со стиролом в присутствии щелочного катализатора и алифатического спирта, способствующих при заявляемых температурном и временном режимах получению продукта определенного строения с кислотным числом 15-30 мгКОН/г, что дает возможность при обработке продукта реакции нейтрализующим агентом-оксидом цинка получить малозольную противоизносную присадку с более высокими трибологическими характеристиками и термической стабильностью, и не имеющей неприятного запаха, свойственного продуктам взаимодействия диаликил/арил/дитиофосфорной кислоты и непредельных соединений.
Для получения присадки по предлагаемому способу использовалась диалкил-дитиофосфорная кислота, полученная на алифатических спиртах изостроения, где C3-C8.
Пример 1. В 4-х горловый стеклянный реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и трубкой для подачи азота, загружают 1 моль диизопропилдитиофосфорной кислоты, изопропиловый спирт в количестве 10% от веса диизопропилдитиофосфорной кислоты и катализатор реакции триэтиламин в количестве 0,01% от веса кислоты. К смеси при 40oC добавляют стирол порционно в течение 1,5 ч в количестве 1,2 моля. По окончании подачи температуру реакционной смеси поднимают до 80oC и при этой температуре в токе азота выдерживают в течение 4 ч. После окончания выдержки реакционную смесь подвергают вакуумированию, затем снижают температуру и определяют кислотное число, т.е. содержание сильных кислот в реакционной смеси, равное 15 мгКОН/г. При температуре реакционной смеси, равной 65oC, осуществляют подачу оксида цинка в количестве 0,050 моля. После выдержки в течение 2 ч при 100oC в токе азота от реакционной смеси отгоняют воду и подвергают фильтрации на воронке Бюхнера. Получают прозрачную маловязкую присадку, растворимую в минеральном масле и не имеющую неприятного запаха.
Пример 2. В 4-х горловый стеклянный реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и трубкой для подачи азота, загружают 1 моль диизобутилдитиофосфорной кислоты, изобутиловый спирт, взятый в количестве 7% от веса дитиокислоты, и катализатор реакции триэтиламин в количестве 0,01% от веса кислоты, к которым при 40oC порционно подают 0,8 моля стирола. По окончании подачи температуру реакционной смеси поднимают до 100oC и при этой температуре в токе азота выдерживают в течение 3 ч. После окончания выдержки реакционную смесь подвергают вакуумированию, затем снижают температуру и определяют кислотное число, т.е. содержание сильных кислот, равное 22,7 мгКОН/г. При температуре реакционной смеси, равной 65oC, осуществляют подачу оксида цинка равной 0,080 моля. После выдержки в течение 2 ч при 100oC в токе азота от реакционной смеси отгоняют воду и подвергают фильтрации на воронке Бюхнера. Получают прозрачную маловязкую присадку, растворимую в минеральном масле и не имеющую неприятного запаха.
Пример 3. В 4-х горловый стеклянный реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и трубкой для подачи азота, загружают 1 моль диизооктилдитиофосфорной кислоты, изооктиловый спирт, взятый в количестве 5% от веса дитиокислоты, и катализатор реакции триэтилами в количестве 0,1 от веса кислоты, к которым при 40oC порционно подают 1,0 моль стирола. По окончании подачи температуру реакционной смеси поднимают до 120oC и при этой температуре в токе азота выдерживают в течение 1 ч. После окончания выдержки реакционную смесь подвергают вакуумированию, затем снижают температуру и определяют кислотное число содержание сильных кислот, равное 30 мг КОН/г. При температуре реакционной смеси, равной 65oC, осуществляют подачу оксида цинка равной 0,150 моля. После выдержки в течение 2 ч при 100oC в токе азота от реакционной смеси отгоняют воду и подвергают фильтрации на воронке Бюхнера. Получают прозрачную маловязкую присадку, растворимую в минеральном масле и не имеющую неприятного запаха.
В таблице приведены результаты испытаний образцов присадки, синтезированных по предлагаемому способу. Указанные образцы присадки вводились в минеральное масло М-11 в концентрации 1,0 мас.
При этом оценивались физико-химические показатели; трибологические характеристики по ГОСТ 9490-75; термическая стабильность по колориметрической методике /3/; антикоррозионные свойства присадок по ГОСТ 2917-76.
Данные таблицы показывают, что присадка, полученная по предлагаемому способу, имеет более высокие противоизносные свойства и термическую стабильность, чем присадка, полученная по известному способу. Важным обстоятельством является отсутствие неприятного запаха у присадки, полученной по предлагаемому способу.
Полученную присадку рекомендуется применять в трансмиссионных и моторных маслах, к которым предъявляются ограничения их зольности. В зависимости от назначения присадка добавляется в базовое масло в концентрации 1,0-2,5 мас.
Claims (1)
- Способ получения противоизносной присадки к смазочным маслам путем взаимодействия диалкил-(С3 С8)-дитиофосфорной кислоты со стиролом при 80 120oС с последующей нейтрализацией продукта взаимодействия при 65 100oС, отличающийся тем, что взаимодействие проводят в присутствии триэтиламина и алифатического спирта, взятого в количестве 5 10 от массы диалкил-(С3 С8)-дитиофосфорной кислоты при молярном соотношении диалкил(С3 С8)-дитиофосфорной кислоты и стирола 1 0,8 1,2 в течение 1 4 ч, нейтрализацию продукта взаимодействия диалкил-(С3 С8)-дитиофосфорной кислоты и стирола осуществляют оксидом цинка при их молярном соотношении 1 0,05 - 0,15.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94029190/04A RU2083583C1 (ru) | 1994-08-03 | 1994-08-03 | Способ получения противоизносной присадки к смазочным маслам |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94029190/04A RU2083583C1 (ru) | 1994-08-03 | 1994-08-03 | Способ получения противоизносной присадки к смазочным маслам |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU94029190A RU94029190A (ru) | 1996-06-20 |
RU2083583C1 true RU2083583C1 (ru) | 1997-07-10 |
Family
ID=20159384
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU94029190/04A RU2083583C1 (ru) | 1994-08-03 | 1994-08-03 | Способ получения противоизносной присадки к смазочным маслам |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2083583C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2692262C1 (ru) * | 2018-11-22 | 2019-06-24 | Общество с ограниченной ответственностью "Союзсмазка" (ООО "Союзсмазка") | Способ получения противоизносной присадки |
RU2787372C1 (ru) * | 2021-07-13 | 2023-01-09 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения противоизносной присадки для силиконовых смазочных материалов |
-
1994
- 1994-08-03 RU RU94029190/04A patent/RU2083583C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Патент США N 3558490, 252 - 46.6, 1968. 2. Патент ПНР N 145933, кл. C 10 M 137/10, 1978. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2692262C1 (ru) * | 2018-11-22 | 2019-06-24 | Общество с ограниченной ответственностью "Союзсмазка" (ООО "Союзсмазка") | Способ получения противоизносной присадки |
RU2787372C1 (ru) * | 2021-07-13 | 2023-01-09 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения противоизносной присадки для силиконовых смазочных материалов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU94029190A (ru) | 1996-06-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0220286B1 (en) | Phosphorus-containing amides and their use in lubricant compositions | |
US6764984B2 (en) | Fluorinated lubricant additives | |
US6348438B1 (en) | Production of high BN alkaline earth metal single-aromatic ring hydrocarbyl salicylate-carboxylate | |
US3984448A (en) | Production of dialkylthiophosphates | |
US4876374A (en) | Process for manufacturing amides | |
US4954273A (en) | Oil formulations containing overbased multi-functional additive | |
US4766228A (en) | Metal dihydrocarbyl-dithiophosphyl-dithiophosphates their manufacture and use as additives for lubricants | |
JP5044107B2 (ja) | 炭化水素ジチオリン酸の金属塩における粗沈降物の低減方法 | |
CA1311493C (en) | Process for the preparation of dialkyldithiocarbamates of multivalent metals | |
RU2083583C1 (ru) | Способ получения противоизносной присадки к смазочным маслам | |
US5380448A (en) | Process for metal salts of hydrocarbyl dithiophosphoric acid | |
US5384054A (en) | Process for metal salts of hydrocarbyl dithiophosphoric acid | |
US5250203A (en) | Lubricating oil compositions containing a polyoxyalkylene carboxylic acid salt additive | |
DE3686486T4 (de) | Zusammensetzungen, konzentrate, schmiermittel-zubereitungen, brennstoffzubereitung und verbesserungsverfahren der brennstoffersparnis von verbrennungsmotoren. | |
US4778906A (en) | Process for the preparation of zinc dialkyldithiophosphate | |
US3014940A (en) | Process for the preparation of metal dithiophosphates | |
US4919830A (en) | Dithiocarbamate-derived phosphates as antioxidant/antiwear multifunctional additives | |
KR100225718B1 (ko) | 윤활유 첨가제로서 유용한 인-함유 산의 지용성 착체 | |
US4770801A (en) | Coupled phosphorus-containing amides, precursors thereof and lubricant compositions containing same | |
US5132031A (en) | Copper dihydrocarbyl dithiophosphyl dithiophosphates, their preparation and their use as additives for lubricants | |
RU2237705C1 (ru) | Многофункциональная присадка к моторным маслам, смазочная композиция и композиция присадок | |
US4921992A (en) | Process for manufacturing amides | |
RU2130478C1 (ru) | Способ получения присадки к смазочным маслам | |
DE69001023T2 (de) | Mit wasser behandelte, oelloesliche, geschwefelte olefine und deren herstellung. | |
RU2490319C1 (ru) | Способ получения присадки к смазочным маслам |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040804 |