SU1209017A3 - Гербицидна композици - Google Patents

Гербицидна композици Download PDF

Info

Publication number
SU1209017A3
SU1209017A3 SU823404162A SU3404162A SU1209017A3 SU 1209017 A3 SU1209017 A3 SU 1209017A3 SU 823404162 A SU823404162 A SU 823404162A SU 3404162 A SU3404162 A SU 3404162A SU 1209017 A3 SU1209017 A3 SU 1209017A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
hydrogen
alkyl
derivative
phenylacetanilide
active substance
Prior art date
Application number
SU823404162A
Other languages
English (en)
Inventor
Такематсу Петсуо
Сузуки Акинори
Тода Казуя
Original Assignee
Ясима Кемикал Индастриал Ко.,Лтд (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ясима Кемикал Индастриал Ко.,Лтд (Фирма) filed Critical Ясима Кемикал Индастриал Ко.,Лтд (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1209017A3 publication Critical patent/SU1209017A3/ru

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/08Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A01N37/24Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides containing at least one oxygen or sulfur atom being directly attached to the same aromatic ring system
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00Carboxylic acid amides
    • C07C233/01Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/11Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing six-membered aromatic rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

целью повышени  гербицйдной активности , она содержит в качестве активного вещества производное фенилацета- нилида общей формулы
/ 3
(oVc-С--Т4; снз
где R - водород или С, гС (-алкил;
3
R - водород, хлор, бром, фтор, С,С -алкил, C,-Cj-anKOKCH или аллилокси; R - водород, хлор, метил , этил
или метокси;
в качестве растворител  - ксилол, а в качестве поверхностно-активного вещества полиоксиэтилейалкилариловый эфир при массовом соотнощении 30:60: jlO соответственно.
Изобретение относитс  к хикшчески средствам борьбы с сорной и нежелательной растительностью, а именно к гербицидным композици м дл  уничтожени  сорн ков в посевах риса. Известны гербицидные композиции, рекомендованные дл  борьбы с сорной растительностью при возделывании риса , например гербицидна  композици  на основе, молината, т.е. N-гексаме- тилен-8-этилтиокарбамата 1 .
Однако этот гербицид используют в сравнительно высоких дозах по действующему веществу, что нередко наносит значительные повреждени  растени м риса. Кроме того, его используют только путем заделки в почву.
Известны также гербициды, рекомендованные при возделывании риса, содержащие в. качестве активных веществ аннпиды карбоновых кислот. К таким гербицидам относ тс , например , замещенные анилиды мета-трифтор метилфенипуксусной кислоты 2.
Однако в оптимальных дозах они недостаточно эффективны в отношении некоторых видов сорных растений, произрастающих в посевах риса.
Цель изобретени  - повышение гербицйдной активности композиции на основе производных фейилацета- нилида .
Указанна  цель достигаетс  тем, что в качестве гербицйдной композиции используют следующее.
Смачивающийс  порошок, содержащий активное вещество - производное фенилацетанилида общей формулы
R - водород или С,-С -алкш1; R - водород, хлор, бром, фтор, С,-С4-алкил, С -С -алкокси или аллилокси; R ®°ДОР°Д хлор, метил, этил
или метокси;
в качестве наполнител  - диатомовую землю и поверхностно-активные вещества - поливиниловый спирт и додецилбензолсульфонат натри  при массовом соотношении 50:45:2:3 соответственно.
Гранулы, содержащие активное вещество - производное фенилацетанилида указанной общей формулы, наполнители - бентонит и тальк, поверхностно- активные вещества - лигнинсульфо ат натри , алкилбензолсульфонат натри  и бикарбонат натри  при массовом
соотношении 5:23,75:68,11:1,9: :О,475:0,765 соответственно.
Эмульгирующийс  концентрат, содержащий активное вещество - производное фенилацетанилида указанной общей формулы,/растворитель - ксилол и по- верхностно-активное вещество - поли- оксизтиленалкнпариловый эфир при массовом соотношении 30:60:10 соответственно .
Гербищздна  композици  согласно изобретению отличаетс  от известных орошей внутривидовой селективностью. Это позвол ет успешно боротьс  с раз- ичными злаковыми сори ками в посевах риса, ие поврежда  последнего.
(молинат)
Указанные препаративные формы гер бицидной композиции (смачивающийс  порошок, эмульгирующийс  концентрат) готов т известными способами - путем тщательного измельчени  и перемещи- рани  всех ингредиентов,
В табл. 1 представлены активные вещества указанной общей формулы и примеры, показывающие эффективность гербицид- ной композиции согласно изобретению . . Известные соединени ,использован ные дл  сравнени  . (СН2)б С8С2Н5 О
;О)снг-сш- О -ос2Н5
{. соединение А) CF3ОСНз
юУснт,-с--мн(о)
I соединение В1 -
Пример 1. Почву с рисовых заливных полей закладывают в специальные горшки. Семена куриного проса и сыти длинной высевают на поверхностном слое и высаживают клубни вод ной сыти круглой. Горшки наполн ют водой дл  обеспечени  глубины 3 см. До прорастани  этих сорн ков увлажненную почву обрабатывают предвари-: не поврежден
; малое повреждение среднее повреждение сильное повреждение
Результаты опыта представлены в. . табл. 3.
Пример 3. Почву, вз тую с плантации риса-падди, помещают в специальные горшки и высаживают семена или клубни куриного проса, сыти ,дпинной, сыти круглой и камьппа озерного . Затем приготовленный согласно варианту 3 эмульгирующийс  концентрат развод т водой и обрабатывают им почву с семенами и клубн ми. Через два дн  после обработки в горшки помещают молодые растени  риса на стадии двух листьев.
тельно установленным количеством смачивающегос  порошка, полученного в соответствии с вариантом 1 . Гербицид- ную эффективность   блюдают спуст  3 недели после обработки. Гербицид- ный эффект оценивают по шкале от О до 5 баллов. Результаты опыта представлены в табл. 2.
Индекс
5
43
2
1
О
Гербйцидный эффект
Ув дание
80-99% уничтожени  60-79% уничтожени  40-59% уничтожени  20-39% уничтожени  Без повреждений
Пример 2. Почвой с заливных рисовых полей заполн ют специальные горшки и высевают семена куриного проса, сыти длинной и камыша озерного . Клубни вод ной сыти круглой высаживают одновременно. Горшки заполн ют водой дл  обеспечени  глубины 3 см. Через 5 дней после всхода сорн ков увлажненную почву обрабатывают предварительно установленным количеством гранул, полученных в соответствии с вариантом 2. Спуст  3 недели после обработки наблюдают степень фитотоксичности по отношению к пересаженным в почву рисовым растени м и гербицидный эффект (оценивают по шкале, приведенной в примере 1). Степень фитотоксичности по отношению к рису оценивают по
следующим стандартам: , ,
: слабое повреждение
Каждый активный ингредиент испы- гьгаают на двух, площад х при разгаох концентраци х. Через три недели после обработки по указанному стандартному методу определ ют герби- .цидный эффект и фитотоксичность по OTHomeHtno к рису. Результаты опыта представлены в табл. 4.
Представленные в табл. 2-4 данные свидетельствуют о высокой гербИЦИДНОЙ активности композиции COI-
ласпо изобретен -1га. Она позвол ет успешно боротьс  со злостными сррн - ка;-з при воздельшакии риса.
J 1209017«
Таблица Активные вещества общей формулы .
СНз о
:оЯ-ё-т
. сн,..
23
3-Метокси - Продолжение табл. 2
Продолжение табл.2
гЛблица 3
17
12090Р18
Продолжение табл.3
19
13
14
15
6
7
8
9
0
2,5 1,25 5.0- 2,5 1,25 5,0 2,5 1,25 5,0 2,5 1,25 5,0 2,5 1,25 5.0 2,5 1,25
5,0 2,5 1,25 5.0 2,5 1,25 5,0 2.0
120901720
Продолжение табл.3
5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5
5 5 4 5 5 5 5 А 4 5 5 4 5 5
5 4
.5 5 4 4 3 3 5 5 4 4 4 3 5 5 4 4 3 3 4 4 3 4 3
5
4
5
4
4
4
4
3
4
4
4
4
3
3
5
4
4 ;
4
4
3
5
4
3 .
3
3
4
3
5
4
3
4
3
3
4
3
3
2
I
О
4
3
3
3
2
1
5
4
3
3
3
21
120901722
Продолжение табл.3
1,25
5,0
2,5
1,25
5,0
2,5
1,25
5,0
2.5
1,25
5,0
2,5
1,25
5,0
2,5
1,25
5,0
2,5
1,25
5,0
2,5
1.25
5,0
2.5
1,25
т - I
2
4
43
4
3
3
5
5
5
5
5
5
5
5
4
5
4
3
5
4
А
3
3
2
2
4
3
3
5
3
1
5
5
4
5
4
4
А
4
4
4
4
3
5
5
4
А
3
2
1
3
3
2
3
2
О
5
5
А
5
4
3
4
3
3
4
4
2
5
5
3
1
О
О
25
1209017 6
Продолжение
27
1209017
28 Продолжение табл.3
29
120901730
Продолжение табп.З
. 31
0,3125
0,625
0,3125
0,625
0,3125,
0,625
0,3125
0,625
0,3125
0,625
0,3125
0,625
0,3125
0,625
0,3125
0,625
0,3125
0,625
0,3125
0,625
0,3125
0,625
0,3125
0,625
0,3125
I2090I732
Продолжение табл.3
2 2 1
2 2 3 3 3 2
.5 5
5
5
4
4
3
3
4
3
2
1
2
I
3
2
2
3
2
2
1
3
3
1
1
4
4
4
4
4
4
3
2
4
3
2
2
3
2
4
3
2 1 I I 1 2 2
О
О
4
4
3
3
3
3
2
I
3
3
о о о о
2
1
33
(Ъитотоксичность молинатв при дозе 5,0 кг/га
к рису: дл  остальных соединений: - (не поврежден)
120901734
Продолжение табл.3
о«ди емй 
Количество активного иигредиеи та; кг/га
120901738
Продолжение табл.4
ГербишздныА эффект lio отно ению к растени м
Куриное просо
Сыть длинна 
Сыть кругла 
Kaion озерный
0,625 1.25 0,625 1,25 0,625 0,625 1,25 0,625 1,25 0,625 1,25 0,625 ,25 0,625 1,25 0,625 1,25 0,625 1,25 0,625 1,25 0,625 1,25 0,625
4 4 4 5 5 А 4 5 5 4 4 4 4 4 4 4 4 3 3 5 4 4 4 3 3
Сыть кругла 
Kaion озерный
3 3 3 4 4 3 3 4 4 3 2 3 2 2
.2 3
2 2 2 3 2 3 2 1 О
3 3 2 3
3 1 О 3 2
:i I
3 3 2 .1 J
О 2 2 1 1 2 I 1 .1
. 39
1,25
0,625
1,25
0,625
1,25
0,625
1,25
0,625
1,25
0,625
1,25
0,625
1,25
0,625
1,25
0,625
U25
0,625
1,25
0,625
1,25
0,625
l;25
0,625
1,25
120901740
Продолжение табл.4
А 3 3 3 3 3 А 3 А А 5 5 5 . 5
А
А
А
А
А
3
2
2
3
3
3
3
2
3
2
2
1
3
2
1
О
А ,
А
А
А
3
3
3
2
А
3
2
1 ,
3
1
3
2 2 1 1 1
О 2
2 1
О
А
А
3
3
3
3
2 2
3
2
1 О
I
О 2
l(
П р и м е ч а н и е: Фитотоксичность к рису дл 
всех соединений - (не поврежден )
Редакторе. Колесникова Техред м.Пароцай Корректорше. Шекмар i
Заказ 302/61Тираж. 679 ° Подписное
ВНИШ Государственного комитета СССР
по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб,, д. 4/5
Филиал ШШ Патент, г. Ужгород, ул. Проектна , А
120901742
Продолжение табл.A

Claims (3)

1. ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ в форме смачивающегося порошка, содержащая активное вещество - производное фенилацетанилида, наполнитель и поверхностно-активные вещества, отличающаяся тем, что, с целью повышения гербицидной активности, она содержит в качестве активного вещества производное фенилацетанилида общей формулы 'где R1 - водород или С,-С4~алкил;
• R2 - водород, хлор, бром, фтор, С,-С4-алкил, С,-С^-алкокси или аллилокси;
R3 - водород, хлор, метил, этил или метокси в качестве наполнителя - диатомовую » землю, а в качестве поверхностноактивных веществ - поливиниловый спирт и додецилбензолсульфонат натрия при массовом соотношении 50:45: :2:3 соответственно.
2. Гербицидная композиция в форме гранул, содержащая активное вещество - производное фенйлацетанилида, наполнитель и поверхностноактивные вещества, отличающаяся тем, что, с целью повышения гербицидной активности, она содержит в качестве активного вещества производное фенилацетанилйда общей формулы
Sk..·, 1209017 где - водород или Cf-C4-алкил;
R - водород, хлор, бром, фтор, С(-С4-алкил, С|-Сj-алкокси» или аллилокси;
R3 - водород,, хлор, метил, этил или метокси, в качестве наполнителя бентонит иI тальк, а в качестве поверхностно-[ активных веществ - лигнинсульфонатί натрия, алкилбензолсульфонат натрия I и бикарбонат натрия при массовом соотношении 5:23,75:68,11:1,9:9,475: :0,765 соответственно.
3. Гербицидная композиция в форме эмульгирующегося концентрата, содержащая активное вещество — производное фенилацетанилида, растворитель и поверхностно-активное ёещество, отличающаяся тем, что, с •1209017 целью повышения гербицйдной активности, она содержит в качестве активно го вещества производное фенилацетанилида общей формулы где R* - водород или С( >-С ^-алкил;
R* - водород, хлор, бром, фтор, С(4-алкил, С^-С5-алкокси или аллилокси;
R - водород, хлор, метил', этил или метокси;
в качестве растворителя - ксилол, а в качестве поверхностно-активного вещества полиоксиэтилейалкилариловый эфир при массовом соотношении 30:60: :10 соответственно.
SU823404162A 1981-03-03 1982-03-02 Гербицидна композици SU1209017A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56029319A JPS599521B2 (ja) 1981-03-03 1981-03-03 除草剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1209017A3 true SU1209017A3 (ru) 1986-01-30

Family

ID=12272894

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU823404162A SU1209017A3 (ru) 1981-03-03 1982-03-02 Гербицидна композици

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4453975A (ru)
EP (1) EP0061583B1 (ru)
JP (1) JPS599521B2 (ru)
KR (1) KR860002107B1 (ru)
BR (1) BR8201093A (ru)
DE (1) DE3260132D1 (ru)
SU (1) SU1209017A3 (ru)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60149501A (ja) * 1983-12-02 1985-08-07 Yashima Chem Ind Co Ltd 殺虫剤
JPS60136546A (ja) * 1983-12-26 1985-07-20 Yashima Chem Ind Co Ltd 置換フエニル酢酸アニリド誘導体、その製法及び用途
JPH0565258A (ja) * 1991-07-03 1993-03-19 Nippon Bayeragrochem Kk 酢酸アニリド誘導体および除草剤
KR101933722B1 (ko) 2009-07-21 2018-12-28 마론 바이오 이노베이션스, 인코포레이티드 식물 해충을 조절하기 위한 사멘틴 및 그의 유사체의 용도
WO2015050705A1 (en) 2013-10-01 2015-04-09 Marrone Bio Innovations, Inc. Use of sarmentine and its analogues with an herbicide, and compositions thereof

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3022302A (en) * 1956-03-15 1962-02-20 Pharmacia Ab Manufacture of nu, nu-disubstituted amides of aryl acetic acids
JPS55162757A (en) * 1979-06-05 1980-12-18 Ihara Chem Ind Co Ltd Meta-trifluoromethylphenylacetanilide and herbicide contaning it as active constituent
JPS6058884B2 (ja) * 1979-06-15 1985-12-23 出光興産株式会社 除草剤
JPS56108752A (en) * 1980-01-28 1981-08-28 Sumitomo Chem Co Ltd N-substituted benzylphenylacetamide derivative, its preparation and herbicide containing the same as active constituent
JPS5842864B2 (ja) * 1980-02-06 1983-09-22 出光興産株式会社 N−(α,α−ジアルキルベンジル)フエニルアセトアミド誘導体およびそれを含有する除草剤

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
I. Мельников Н. Н., Новожилов К. В. и Пьшова Т. Н., Химические средства защиты растений. М.: Хими , 1980, с. 122. 2. Патент JP № 55-162757, кл. С 07 G 103/76, кл. А 01 N 37/22, опублик, 1980. *

Also Published As

Publication number Publication date
DE3260132D1 (en) 1984-06-07
EP0061583A1 (en) 1982-10-06
KR830008484A (ko) 1983-12-10
EP0061583B1 (en) 1984-05-02
BR8201093A (pt) 1983-01-11
KR860002107B1 (ko) 1986-11-26
JPS57144203A (en) 1982-09-06
US4453975A (en) 1984-06-12
JPS599521B2 (ja) 1984-03-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL158086B1 (pl) Srodek chwastobójczy z odtrutka PL PL PL PL
SU882403A3 (ru) Гербицидное средство
SU1209017A3 (ru) Гербицидна композици
JPS5829281B2 (ja) バルビツ−ル酸系除草剤
JPS5934705B2 (ja) フエノキシフエノキシアルカンニトリル誘導体及びそれらを含有する除草剤
SU1440324A3 (ru) Гербицидна композици
SU1701102A3 (ru) Гербицидна композици
JPH0253403B2 (ru)
JPS5857402B2 (ja) ジヨソウザイソセイブツ
JPH0318612B2 (ru)
KR800000244B1 (ko) 옥심에테르의 제조방법
JPS6048903A (ja) 土壤殺菌剤
JPS5976045A (ja) α,α−ジメチルフエニル酢酸アニリド誘導体、その製造法及びそれを含有する除草剤
JPS6024792B2 (ja) ピラン誘導体の製造方法
JPH0251881B2 (ru)
JPS6320428B2 (ru)
JPH0564921B2 (ru)
JPS5948404A (ja) 水田用除草剤
CS196247B2 (en) Herbicide mixture
JPS6045504A (ja) 組成物
JPS602283B2 (ja) 除草剤組成物
JPS6363529B2 (ru)
JPS6145980B2 (ru)
JPS615003A (ja) 除草剤
JPS6024793B2 (ja) オキサシクロヘキサン誘導体の製造方法