сд
со
со
со -,. . .1 , . Изобретение относитс к усовершенствоба ному способу получени 5-амиирсалициловой кислоты, необход ной дл получени 5-амино 3-супьфос лициловой кислоты, используемой в производстве красител пр мого зеленого светопрочного 2 ЖУ. Наиболее близким к изобретению л етс способ получени 5-аминосалициловой кислоты без примеси 3-изо мера восстановлением азобензолсалиц повой кислоты гидросульфитом натри в щелочной среде при 80-90°С в тече ние 0,5 ч с последующей отгонкой анилина и выделением продукта подкислением сол ной кислотой, затем уксусной в течение 10-12 ч, выход 85% без учета содержани основного вещества. Чистота целеврго продукта менее 90% CU К недостаткам Данного способа , относ тс применение дорогосто щего гидросульфита натри в большом количестве (2,3 моль на 1 моль азобен золсалициловой кислоты , значительный расход едкого натра (4,6 моль) и уксусной кислоты, сильное загустевание реакционной массы в ходе восстановлени , ухудшакндее условие пер мешивани , продолжительность выделе ни (более 10 ч), а также сравнител Но низка чистота целевого продукта Целью изобретени вл етс повышение качества целевого продукта и экономичности процесса получени 5аминосалициловой кислоты. Поставленна цель достигаетс усовершенствованным способом получени 5-аминосалициловой , заключающимс в том, чТо восстановление азобензолсалициловой кислоты провод т сульфгидратом натри при .110-120 С под давлением 1,5-2 ати в течение 3-5 ч с последующим ппдкислением и переосаждёнием целевого продукта из сол нокислого раствора. Степень превращени близка к 100%. . Подкисление выдел емого продукта провод т сол ной кислотой. Выход 75% теор. в расчете на азобензолсалшщловую кисЛоту. Содержание ос;новного вещества 97-98%, 3-изомер отсутствует. Снижение температуры восстановле ни до 100 С и ср,ртветственно давле ние до 1 ати нецелесообразно, так как приводит к значительному увеличению продолжительности процесса. 192 Повышение температуры до 125 С и давлени до 3 ати недопустимо, так как при этих услови х протекает реакци декарбоксилировани (приме- . ры.3-5). Положительный эффект способа заключаетс в повышении качества цеЛевого продукта (с 90 до 97,2 - 98,3%) и экономичности процесса, выражающемс .в замене дорогосто щего гидросульфита натри на сульфгидрат натри , исключении из процесса едкого натра и уксусной кислоты и сокращении длительности процесса (приблизительно в 1,5 раза). Пример 1. 35,6г водной пас-. ты азобензолсалициловой кислоты . (9,68т 100%-ной) суспендируют 30 мин В;60млводы, рН 9-9,5, суспензию перенос т в автоклав, приливают 60 мл раствора ольфгидрата натри (2,91 г 100%-ного), аппарат герметизируют, реакционную массу нагревают за 2 ч до 120 С, размешивают при зтой температуре и давлении 2 ати 3 ч до отсутстви азобензолсалициловой кислоты (контроль хроматографический ), раствор перенос тна установку, сос.тр 11ую из куба и насадочной колонны , отгон ют анилин при атмосферном давлении (температура в парах 98-99°С, врей отгонки 1 ч), раствор 5-аминосалициловой- кислоты фильтруют , при 55-60 С и разме{иивании приливают за 20 мин сол ную кислоту до рН 4tO,4, размешивают еще 1ч, охлаждают до 5-10С и вьщерживают при этой температуре 1 ч. Осадок отфильтровывают, раствор ют в 100 мл воды и 4,6 мл 36%-ной сол ной кислоты при 100°, рН 0,5-0,7, раствор отфильтровывают от серы, шлам промывают 5 мл подкисленной воды, к объе- . диненному фильтрату приливают за 20 мин при 60-70 С 3,65 мл 40%-ного раствора едкого натра до рН ,5, суспензию охлаждают до. 20° С за 5 ч и фильтруют. Пасту промывают 20 мл воды и сушат при 60-70°С до посто нного в.еса. Получают 4,79 г носалициловой кислоты без примеси 3-изомера, содержание основного вещества- 97,2%, выход 76,1% теор. в . расчете на азобензолсалициловую кислоту. Пример 2.В отличие от примера t после загрузки реагентов и герметизации автоклава реакционную массу нагревают за 2 ч до 110 С, ра мешивают при этой температуре и соо ветствующем давлении 1,5 ати в тече ние 5 ч (до отсутстви азобензолса- лициловой кислоты). Выделение и очистку 5-аминосалициловой кислоты провод т как описано в примере Получают 4,62 г продукта, не содерж щего примеби 3-изомера, с концентра цией 98,3%, выход 74,2% теор. в рас чете иа аэобензолсалициловую кислот Прим ер 3 (сравнительный). В отличие от npHiyiepa 1 после загруз ки реагентов и герметизации автокла реакционную массу нагревают за 2 ч до ЮОс, размешивают при этой температуре и соответствующем давлении 1 ати в течение 10 ч. Реакци восст новлени не идет до конца - методом тех в реакционной массе обнаруживаетс заметное количество непрореагировавшей азобензолсалициловой кислоты. Выход 5-аминосалициловой кислоты 65% теор. , Пример 4 (сравнительный). отличие от примера 1 после загрузки реагентов и герметизации автоклава реакционную массу нагревают за 2 ч до 125с и размешивают при этой температуре и соответствующем данпении 3 ати 2ч. Реакци восстановлени проходит до конца, однако методом тех обнаружено образование в этих услови х П -аминофенола (силуфол , растворитель - ацетон - аммиак элюент изоамиловый спирт-пиридин-амиак-ацетон 10:8:4:2 , п тно с 8г 0,62), который легко окисл етс и ухудшает :,:ачество 5-аминосалициловой КИСЛОТЫ; Выход 5-аминосалйциловой кислоты 70% теор. Пример 5 (сравнительный). В отличие от примера 2 реакционную массу размешивают, при 110 С н давлении 1,5 ати 6 ч. В реакционной массе обнаружена нежелательна примесь г и-аминофенола. Выход 5-аминосалициловой кислоты 65% теор.у Данные, свидетельствуютше об отсутствии 3-аминосалициловой кислоты в 5-аминосалициловой кислоте, полученной по предлагаемому способу (примеры 1,2):5-аминосалицилова кислота предназначена дл производства 5амино-3-сульфосалициловой кислоты. Хроматографирование продукта сульфировани 5-аминосалициловой кислоты (силуфол, растворитель - аммиак, элюёнт изопропиловый спирт-аммиак 6:5, про вление в УФ-свете) не обнаруживает в нем принеси З- мино-5-сульфосалициловой кислоты - отсутствие фиолетового п тна с К, 0,65. 5-Амино-3-сульфосалицилова кислота в указанной системе про вл етс п тном с зеленой флуоресценцией R 0,53.