SU1156599A3 - Способ получени производных 1,2,4-триазола - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,2,4-ТРИАЗОЛА общей формулы RI . RI Z - кислород или сера; R - водород, алкил с 1-11 атомают углерода, ц клопропил, трифторметил или алкоксикарбонил , где алкил с 1-3 атомами углерода; отличающийс  тем, что. 2-гдцразинопроизводное общей формулы I со где R и Z - имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с соединением общей формулы где R - независимо один от другого водород, галоид, aлкильнa  алкоксильна  или алктиогруппа , где алкил с 1-3 атомами углерода; . сл j2 О ) где R - имеет указанные значени , сл с последующим вьщелением целевого со со продукта.

Description

Изобретение относитс  к способу получени  новых производных 1,2,4триазола , обладающих ценным свойст вами в борьбе с вредител ми растени и может найти применение в сельском хоз йстве. Известна реакци  циклизации прои водных 2-гидразинобензотиазола при действии кислот при нагревании П . изобретени  - получение нов производных 1,2,А-триазола, облапаю щих высокой эффективностью в борьбе с патогенными дл  растений микроорг низмами. Поставленна  цель достигаетс  основанным на известной реакции спо собом получени  производных 1,2,4триазола общей формулы Q) где R - независимо друг от друга водород, галоид, алкильна  алкоксильна  или алктиогру па, где алкил с 1-3 атомам углерода; Z - кислород или сера; Rj - водород, алкил с 1-11 атом ми углерода, циклопропил, трифторметил или алкоксикарбонил , где алкил с 1-3 атомами углерода путем взаимодействи  2-гидразинопро изводного общей формулы }- H-NH2 где R, и Z имеют указанные значени  с соединением общей формулы R.COOH, где Rj имеет указанные значени , .с последующим вьщелением целевого продукта. Дл  осуществлени  реакции конден сации реагенты используют в эквимо л рных количествах. Реакцию можно проводить в инертном растворителе. 992 Избыток кислоты ф() V , пре;1,ставл юшей собой, как правило, жидкость, также может быть использовано в качесггве реакционной сррдь. Розкци  протекает в иптроком температурном интерпале, обьг-тно при 0-25П(;, но более высокий выход продукта и более быстро достиг-ают при температуре кипени  реакционной смеси с обратным холодильником. Вьщеление и (если необходимо ) очистку осуществл ют известными методами. Соединени  формулы (1) образуют с кислоташт соли, получаемые в результате присоединени  кислот. Соли эти готов т обычным способом путем проведени  реакции в с.репе подход щего растворител . Пример 1. 5,б-Лиметил-сиьттриазолоСЗ ,4-5)Оензотиазол. Растчср 12 мл муравьиной кислоты (97-100%-ной) и 3,5 г 2-гидразино4 ,5-диметилбензотиазола кип т т с обратным холодильником в течение 24 чпри перемешивании. После этого реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры И выпивают в воду. При этом происходит осаждение 5,6-диметил-симм-триазолоСЗ ,4-Ь)бензотиазола , который выдел ют путем фильтрации . Выход 2,6 г, т.пл. 226-22аС. Найдено,% С 58,88; Н 4,17; N 20,39. Вычислено, С 59,09; Н 4,46; N 20,39. Примеры 2-20. Аналогично примеру 1 получают следующие соединени  : симм-триазоло(3,4-Ь)бензоксазол , т.пл. 162-163С; 3-этил-симмтриазоло (3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 1 15-116°С; 3-метил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 146-148°С; 3-метил-симм-триазоло(3,4-Ь)бензоксазол , т.пл. 175-178°С; гидрохлоРИД 3-диметиламинометил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазола, т.пл. 245246 С; 3,5,6-триметил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 246-248С; 3,6, 7-триметил-симм-триазоло(3,4-Ь) бензотиазол, т.лл. 243-245 0; 3хлор-5-метил-си 1м-триазоло (3,4-h) бензотиазол, т.пл. 170-172о (с разложением ) ; 3-ундецил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 68-70°€; 3-метил-5-фтор-симм-тричзопо(3,4-Ь) бензотиазол, т.пл.. 141-142С; 5фтор-симм-триазоло (3,4-Ь)бР.н:зотиазол, т.пл. 172-173С; 5-гэтил гии т--триазо-, 3 ло(3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 152ТЗЗ С; 5,7-дихлор-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 246-248 С 5-метокси-симм-триазоло(3,4-Ь)бензо тиазол, т.пл, 178-180С; 5-хлор-сим триазоло(3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 186-187, 6, 7-диметил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 272274 0; 7-метокси-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 178-181, 5°С 5-метил-симм-триазоло(3,4-Ь)бензоти азол, т.пл. 184-185 С; 7-этоксисимм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 162-163С. Установлено, что соединени  формулы (1) пригодны дл  контролировани  оказывающих патогенное вли ние на растени  организмов, включа  грибковые организмы и бактерии, например коронные чернильные орешки, вредители риса, ржавчина бобов, порошкообразна  мильдью, антракоза и т.п. Соединени  особенно эффективны при уничтожении грибковИх организмо и дают хорошие результаты при использовании их дл  уничтожени  вредителей риса. Соединени  могут-быть нанесены на листь  пораженных растений; соединени  триазолобензоксазола и триазолобензотиазола могут быть нанесе ны на семена; соединени  могут быть также внесены в почву. Установлено, что многие из указанных соединений перемещаютс  внутри растений, в св зи с чем в последнем случае достигаетс  контролирование как организмов , оказывающих атаку на листь  так и организмов, оказывающих атаку на другие части растений. Соединени  могут быть использова ны как в чистом виде, так и в жидких , порошкообразных или аэрозольных препаратах, содержащих одно или несколько соединений триазолобензоксазола и триазолобензотиазола. Такие препараты предназначены дл  нанесени  на живые растени  и не оказывают на них сколько-нибудь вредного вли ни . При приготовлении таких препаратов соединени  триазолобензоксазола и триазолобензотиазола могут быть модифицированы одной или несколькими добавками из числа добавок , включающих органические раст ворители, нефт ные дистилл ты, воду или другие жидкие носители, поверхностно-активные диспергирующие аген 994 ты, тонко измельченные твердые материалы . Примеры21-42. Эффективность соединений (1) дл  борьбы с Го1letotrichum lagenarium (антракоз) на огурцах. В четырехдюймовый горшочек, содержащий простерилизованную,почву со слоем вермикулита на поверхности высевают четыре семени огурцов и выдерживают в услови х теплицы. Через дн ростки, прореживают дл  того, чтобы оставить два растени , листа  опрыскивают раствором соответствующего соединени , дают высохнуть и saтем инокулируют путем опрыскивани  их водной суспензией кондиции Colletotrichum lagenarium. Препарат дл  испытаний получают путем диспергировани  соединени  в установленном количестве циклогексана , содержащего небольшое количество смеси двух сульфонатных н-ионных поверхностно-активных веществ, с последующим разбавлением водой дл  получени  конечного препарата,, служащего дл  обработки, содержащего 400 ч. испытуемого соединени -на . по весу конечного препарата, а по отношению к циклогексаиу с 0,67%-ной концентрацией,и с концентрацией смеси поверхностно-активных веществ.О,0353%. Суспензию кондиций готов т культивированием грибков в чашках Петри на агар-агаре с апельсиновым соком при. 24С в течение 14 дн. После этого чашки Петри орошают дистиллированной водой и поверхность их соскребают. Полученную с четырех чашек Петри водную суспензию фильтруют сквозь марлю, довод т ее объем до 50 мл и употребл ют дл  опрыскивани  растений л/ в 35 горшочках. После инокулировани  растений их омещают в камеру с влажной атмосферой и температурой 18°С на 48 ч, затем удал ют из этой камеры и вьздерживают 9 дн. в обычных услови х теплицы , после чего осматривают дл  оценки уничтожени  антракоза. При каждой оценке лользуютс  контрольным образцом, которьй подвергают обработке водным контрш ьным раствором, содержащим циклогексан и смесь поверхностно-активных веществ в тех же концентраци х.

Результаты оценки приведены н таблице 1, где использована следующа  система оценки заболевани  растений: 1 - сильное, 2 - менее сильное, 3 - умеренное, 4 - слабое, 5 - заболевание отсутствует.

Дл  контрольных горшочков наблюдаетс  однородна  сильна  инфестаци  антракоза на растени х огурцов. Фитотоксичность либо оТсуствует, либо наблюдаетс  в самой незначительной степени. Существенна  Фитотоксичность наблюдаетс  у растений, обработанных 5-метил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазолом,

Таблица 1 3-Пентил-симм-триазоло(3 бензотиазол . 3-Трифторметил-симм-триа ( 3,А-Ь)бензотиазол 9,9-Диокись 3-хлор-симмтриазоло (3,4-1))бензотиаз Симм-триазоло(3,4-Ь)бенз тиазол- 3-тиол 3-Пропил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол 3,5-Дихлор-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол 3-Метилтио-симм-триазоло (3,4-Ь) бензотиазол. Симм-триазоло(3,4-Ь)бенз . тиазол Симм-триазоло(3,4-Ь)бенз ксазол 3-Этилтио-симм-триаз оло (3,4-Ь)бензотиазол 3-Пропилтио-симм-триазо ( 3,4-Ь)бензотиазол 1-Этил-симм-триаз оло (3,4-Ь)бензотиазол

Продолжение табл. I

HL:

1

3-Метил-симм-триазоло (3 ,4-Ь)бенг- отиазол

3-Метил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензоксазол

3-Хлор-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол

3-Бром-си 1-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол

4+

5-Метокси-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол 5-Хлор-симм-триазоло (3 ,4-Ь)бензотиазол 6,7-Диметил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол 7-Метокси-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол 5-Метил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол 3-Метокси-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиаз.ол Тиоцианат-симм-трИазоло (3,4-Ь)бензотиазол-3-ила Примеры 43-49. Эффективность соединений (1) в качестве средств борьбы с патогеном заболевани  коронный чернильный орешек (Agrobacterium tumetaciens) на растени х помидоров. Три семени помидоров высевают в песок в четырехдюймовых горшочках из пластмассы и затем прореживают дл  получени  двух растений. Тем временем вьфащиваюТ материал дл  инокулировани  в пробирках на агар-, агаре из декстрозы картофельного крахмала. После этого культуры дл  инокулировани  орошают стерильной водой дл  получени  желаемого количества суспензий бактерий, которую используют дл  инокулировани  ростков помидоров примерно через 4 нед после посева. Инокулирование провод т путем окунани  небольшой иголки

7.

в суспензию бактерий и пропускани  иголки сквозь стебель каждого растени  помидоров. После этого растени  извлекают из песка и корни каждого растени  помещают в водный раствор, содержащий испытуемое соединение.в концентрации 40 ч на 10ч, 0,667% гщклогексана; 0,00353% поверхностноактивного вещества и 0,85% хлористого натри . После этого растени  выдерживают в услови х теплицы при ежедневной аэрации в течение/-10 дн Затем каждое растение осматривают дл  обнаружени  заболевани  коронный чернильный орешек.

В контрольном опыте два инокулированных растени  помещают в раствор , который содержит все ингредиенты , кроме испытуемого соединени .

Результаты испытаний приведены в табл. 2, где использовалась та же система оценок, что и в предыдущих примерах.

Все контрольные растени  дают отчетливые симптомы заболевани  коронный чернильный орешек. Во всех случа х фитотоксичность либо отсутствует ,либо наблюдаетс  в незначительной степени. Существенна  фитотоксичность отмечена дл  растений, обработанных 5-метокси-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазолом.

Таблица 2

Соединение

Оценка заболевани 

З-Метилтио-симм-триаз.оло Л3,)бензотиазол

Симм-триазо.гго(3,4-Ь)бензотиазол

З-(Пропилтио)-симм-триазол ( 3,4-Ь)бензотиазол

5-Метокси-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол

7-Метокси-симм-триазоло

(3,4-Ь)бензотиазол3-Метокси-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол

7-Этокси-симм-триазоло

(3,4-Ь) бензотиазолСимм-триазоло (3,4-Ь) бензотиазол-3-карбоксамид

65998

Примеры 50-56. Эффективность соединений (1) в качестве.средств борьбы с порошкообразным мильдью (Brysiphe polyconi) на бобах. 5 В четьфехдюймовые горшочки, с почвой высал ивают А семени бобов и .ростки гфореживают, оставл   2 ростка. На дес тий день после посева молодые растени  обрабатывают .испытуемым соединением в форме препарата, приготовленного по примерам 21-42. После этого обработанные растени  помещают р дом с другими растени ми, сильно зараженными порошкообразным мильдью, дл  обеспечени  инфестации обработанных растений за счет тока воздуха. Растени  вьщерживают в услови х теплицы в течение 7-10 дн, после чего их осматривают дл  обнаружени  симптомов заболевани . При каждой оценке провод т контрольный опыт, заключающийс  в осмотре группы из четырех растений, обработанных раствором эмульгирующего агента, не содержащим испытуемого соединени  (1).

Полученные результаты приведены в табл. 3.

В контрольных.опытах наблюдаетс  сильна  инфестаци  порошкообразным . мильдью. Во всех случа х фитотоксичность либо отсутствует, либо наблюдаетс  в незначительной степени.

ТаблицаЗ

5 Соединение

Оценка заболевани 

Симм-триазоло(3,4-Ь)бензотиазол-3-тиол33-Этилтио-симм-триазоло

(3,4-Ь)бензотиазол3

6,7-Лиметил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол5

Симм-триазоло(3,4-Ь) -бензотиазол-3-карбоксамид 3

3-Пропил-симм-триазоло

(3,4-Ь)бензотиазол3

3,5-Дихлор-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол5

Примеры 57-93. Активность соединений (I) в качестве средств борьбы с вредителем риса (Piricularia oryzae). Почву готов т путем смешени  равных частей песка и измельченной пахотной земли, помещают в четырехдюймовые горшочки и fycTo засевают се;менамириса .Засе нные горшочки помета ioT в услови  теплицы примерно на 2 нед, по прошествии которых по вл ютс  ростки рисовых растений в каждом горшочке. Готов т водную суспензию конидий грибка вредителей риса. Грибки культивируют в чашках Петри на агар-агаре из полированного риса при 2В°С, По прошествии 8 дн каждую чашку Петри орошают 20 мл дистиллированной воды и поверхность культуры соскабли вают резиновым скребком дл  отделени  от поверхности агар-агара конидий. Готов т растворы соединений (t) как в примерах 21-42, и нанос т распьшением на поверхность листьев ростков риса F горшочке. Раствору дают высохнуть и после этого листь  инокулируют водной суспензией конидий . В каждом случае раствор дл  обработки содержит 400 ч испытуемого соединени  на 10 ч. конечного раствора (по весу). Горшочки помещают во влажную камеру с температурой и выдерживают в ней в течение 48 ч, после чего вновь помещают в теплицу и выдерживают в услови х теплицы в течение шести дней. После этого производ т осмотр, пользу сь дл  оценки степени заболевани  шкалой, описанной ранее. В контрольном опыте горшочки с ростками риса опрыскивают водным раствором циклогексана и смеси поверхностно-активных веществ, не содержащим испытуемого соединени . Результаты оценки приведены в табл. 4., При всех испытани х дл  контрольны горшочков отмечена чрезвычайно сильно выраженна  заболеваемость Piricular oryzae. Как правило, фитотоксичности не наблкщаетс , лишь в р де случаев отмечена слаба  фитотоксичность. Таблица 4 3-Трифторметил-сиьв - гриазоло (3,4-Ь)бена отиазол4 СИмМ-триазоло,(3,4-Ь) бензотиазол-3-тиол4 Продолжение табл. 4 Гидробромид-3-амино-симмтриазоло (3,4-Ь)бензотиазола 4 Симм-триазолд(3,4-Ь) бензотиазол-3-ол5 3-Метилтио-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол4+ Симм-триазоло(3,4-Ь) бензотиазол4+ 3-Амино-симм-триазоло ( 3,4-Ь)бензотиазол3 Симм-триазоло(3,4-Ь) бензоксазол4+ 3-Этилтио-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол3 3-(2-Пропионилтио)-симмтриазоло (3,4-Ь)бензотиазол 3+ 3-(Пропилтио)-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол3+ 3-Метил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол4- 3-Метил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензоксазол5 З-Хлор-сиьм-трназоло ( 3,4-Ь)бензотиазол5 3-Бром-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазолf + 5-Метокси-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол4- 5-Хлор-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол5 6,7-Диметил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол4+ 7-Метокси-симм-триазоло ( 3,4-Ь) бензотиазол3- 3-Ацетамидо-симм-триазоло ( 3,4-Ь)бензотиазол4 5-Метил-симм-триазоло ( 3,4-Ь)бензотиазол5 Продолжение табл. 3-Метокси-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол3+ 7-Этокси-симм-триаз оло (3,4-Ь)бензотиазол 3 Тиоцианат-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол-3-ила 3 Симм-триазоло (3,4-Ь) бензотиазол-3-карбоксамид 39 ,9-Диокись-З-хлор-симмтриазрло (3,4-Ь)бензотиазола 4+ 3-Пропил-симм-триа3оло (3,4-Ь)бензотиазол4 3,5-Дихлор-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол3 3-Пентил-симм-триазоло ( 3,4-Ь)бензотиазол4+ 3-Хлор-5-метш1-симмтриазоло (3,4-Ь)бензотиазол 4+ З-Метил-5-фтор-симм-триазоло (3,4-Ъ)бензотиазол 3+ 5-Фтор-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол4 5-Этил-симм-триазоло .(3,4-Ь)бензотиазол4 5,7-Дихлор-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол3 Гидробромид-З-амино-5-хлорсимм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазола3 Гидрохлорид-3-диметиламинометил-симм-триазоло (3,4-Ь) бензотиазола43-Хлорметил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол Примеры 94-97. .Оценка эф фективности соединений. (1) в каче ве средств борьбы с вредителем ри Оценку производ т, как в приме 57-93, однако используют различны концентрации дл  одного и того же соединени . Полученные результаты приведены в табл. 5. ТаблицаЗ Примеры 97-102. Активность соединений (1) в качестве средств борьбы с вредител ми риса при нанесении на почву до посадки. Испытуемое соединение раствор ют в этаноле, раствор распыл ют дл  нанесени  его на почву, наход щуюс  во вращающемс  барабане.Обработанную аким способом почву помещают в четырехдюймовые круглые горшочки, не меницие отверстий дл  стекани . Такой способ избран дп  того, чтобы создать определенную дозировку (в фунтах на акр) испытуемого соединени , а именно 25j 12,5; 6,25; 5,0; 2,5 и 1,25 фунтов на 1 акр. Затем горшочки засевают семенами риса (сорт Нато) и вьщерживают в тепличных услови х в течение 2 нед.По прошествии этого периода времени ростки риса ннокулируют кониди ми Piricularla oryzae (приготовление суспензии и инокулирование описаны выше) и выдерживают во влажной, камере при в течение 48 ч. Затем горшочки удал ют из камеры и вновь выдерживаoT в услови х теплицы в течение п ти дней, после чего провод т наблюдени  дл  оценки степени заболевани . Полученные результаты приведены в табл. 6. При каждом испытании провод т три параллельных опыта, а также контрольньй опыт, при котором используют .почву, обработанную лишь водным раствором этанола той же концентрации . При контрольных опытах отмечены резко выраженные симптомь заболевани , вызьгеаемого вредителем риса. ,Таблицаб

25,0 12.5 6,25

)

25,0 6,25 )

25,0 12,5 6,25

3-Хлор-симмтриазоло (3,4-Ь)

.бензотиазол

5-Хлор-симмтриазоло (3,4-Ь)

бензотиазол 11

5,0

4+ 2,5

Примеры 103-106. Активност соединений (1) в качестве средств борьбы с вредителем риса (Piricularie Oryzae) при нанесении их на поверхность почвы.

Рис (сорт Нато) высевают в круглые четьфехдюймовые горшочки, не имеюп5ие отверстий дл  стенани . Почву поддерживают в насьщенной водой состо нии в течении всего испытани , которое провод т в услови х теплицы.

По прошествии 14 дн после посева ростки подвергают обработке путем выливани  на поверхность почвы в каждом горшочке раствора, приготовление которого описано в примерах 97-102. На третий день после обработки растени  инокулируют суспензией патогенного организма, приготовление которой описано в примерах 57-93, и горшочки помещают во влажную камеру с температурой 18°С на 48 ч. Затем растени  снова поме1лают в тепличные услови  и выдерживают в течение 5 дн, после чего их осматривают дл  обнаружени  симптомов заболевани , вызванного вредителем риса, и дл  оценки степени заболевани .

При каждом испытании провод т по той параллельных опыта и коттрольны 9 14 Продолжение табл. 6 5-Метил-симмтриазоло (3,4-Ь)бензо25 ,0 5 тиазол 12,5 4-f 6,25 4- опыт . Последний заключалс  в использовании водного раствора, содержащего 0,5% этанола. Результаты оценки приведены в табл. 7. 11565 9916 Соединени  раствор ют в этаноле и разбавл ют ьодой, содержащей 0,1л монолаурината полиоксиэтиленсорбитана , дл  получени  раствора дл  обработки , содержащего соединение (1) в

борьбы с вредителем риса при окунании корней растений.

Из каждого соединени  готов т пре- параты в форме водных суспензий, содержащих различные концентрации целевых соединений, но одни и те же концентрации добавок, т.е. 0,05% мо олауриНата полиоксиэтиленсорбитана и 1, этанола. Корни растений риса возрастом 21 день погружают на 5 мин в суспензии (по 36 растений в одну и ту же суспензию). Затем растени  риса высаживают в контейнеры с залитой водой почвой. После ускорени  растений в почве их инокулируют Piricularia oryzae, как описано в предшествующих примерах. По прошествии 11 дн растени  подвергают осмотру дл  оценки за- 5- болевани , вызванного вредителем риса, и степени повреждени  растений. Дл  каждой дозировки провод т по три па0 ,6 О

И р и м е р ы 112-113. Провод т опыты с целью оценки двух соединений 5-хлор-5-триазоло(3,А-Ь)бензотиазола и 3-метил-8-триазоло(3,4-Ь)бенэотиазола - в качестве средств дл  борьбы с ржавчиной листьев (Рисеinia recondita ) у пшеницы, наносимых на семена.

I 1

Некоторое количество сем н ттшениIIH сорта Монон обрабатывают путем нанесени  сло  жидкого препарата, содержащего целевое соединение. При проведении опытов пользуютс  двум  препаратамн-предшесткенникаг и: 15%ным смачивающимс  порошком 15W и 25%-ньт; смачивающимс  порошком 25W. Каждьп порошок смеишвают с несколькими небольшими порци ми воды и примерно 3% по весу сем н обрабатывают соответствующими препаратами. Затем из каждого препарата-предшественника получают р д препаратов дл  обработки , варьиру  количество соединени , наносимого на семена, подлежап(ие обработке соответствующим препаратом (дозу вьфажают в граммах соединени 

659920

на 100 кг сем н). После обработки семена высевают. Кроме того, производ т посев необработанньк сеь н. Все посадки выдерживают в обычных J сельскохоз йственных услови х до достижени  ростками высоты трех дюймов. После этого все растени  инокулируют спорами ржавчины листьев (Рисеinia recondota) и подвергают инкубированию в течение 48 ч в камере с влажной атмосферой при 65°. Затем растени  снова выдерживают в обычных услови х: произрастани  в течение 8 дн, после чего их осматривают дл  обнаружени  повреждени  культурного растени  и наличи  ржавчины листьев.

Полученные результаты приведены в табл. 10,

Таблица 10

триазоло(3,4-h)

1 5W3 XopoDiee состо ние

25W35-Хлор-симм-триазоло (3,4-Ь) бензотиазол

15W3 Хорошее

состо ние

25W 2- I- Контрольный опыт

П р и м е р ы 113-114. Провод т исследование активности 3-метил-симмтриазоло (3,4-Ь)бензотиазола и 3-хлорсимм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазола по . отношению к заболеванию листьев, выражающемус  в образовании на них п тен (Helminthosporium safivum). ИсслеИспытание не провод т

5 Слаба  задержка в росте

2 Не- Испытани  не котора  провод т задержка в росте Отсутст- То же вне роста

дуемые препараты нанос т в виде сло  на семена. Испытание провод т, как описано в примерах 111-112, с тем исключением , что дл  инокулировани  используют HelminthosporiuTTi sat ivum.

Полученные результаты приведены в табл. 11.

3-Метил-симм-триазоло(3,4-b) бензотиазол

3-Хлор-симм-триазоло(3,4-Ь) бензотиазол

Контрольный опыт

Пример 115-116. Исследуют 5-хлор-симм-триазоло(3,4-Ь)-бензотиазол и В-метил-симм-триазоло(3,4-Ь) бензотиазол с точки зрени  их пригодности дл  борьбы с вредителем риса (Piricularia oryzae) при внесении их в  щики с молодыми растени ми риса до их пересадки. При этих испытани х 270 г сем н риса высевают в суглинок в  щиках размером 28-58, 5-3 см, семена вьфащивают до стадии 4-5 листьев при длине каждого листа ISIS см. На зтой стадии каждый  щик с растени ми, подлежащими обработке, погружают на 15 мин в раствор дл  обработки, содержащий соответствующее соединение. Соединени  примен ют в форме растворов с различными концентраци ми . Поглощение раствора Дл  обработки соответствует примерно 1,2 л на  щик дл  выращивани  растений риса. Обработанные таким способом растени , а также растени  контрольного опыта, при котором обработки не провод т, высаживают на гр дки дл  выращивани  риса в тот же день. По прошествии примерно двух мес цев растени  риса подвергают осмотру дл  обнаружени  заболевани , вызываемого вредителем риса, оцениваип высоту растений и число побегов на каждое растение.

Таблица 11

3-tИспытаний не провол т

3-

3-t3-

4+ Испытаний Задерж1са не провороста д т

4Задержка 4 роста Задержка роста

Полученные результаты приведены в табл. 12.

Таблица 12

5-Хлор-симмтриазоло

(3,4-Ь)бенПроцент уничтожени  вредител  риса (Piricularia oryzae) на листь х риса определ ют путем оценки степени

заболевани  и типа повреждени  ткани дл  100 растений на дел нку.

Среднюю высоту растений риса и число побегов из расчета на одно растение определ ют на основании измерений дл  100 растений на дел нку.

Процент заболеваний необработанных растений составл ет 2А.

П р и м е р ы 117-118. Провод т испытание дл  оценки эффективности 10 5-метил-симм-триазоло(3,А-Ь)бензотиазола как средства дл  борьбы с вредителем риса (Piricularia oryzae). Обработку провод т двум  методами: окунание  щиков с рассадой рисовых растений , как описано в предшествуницем примере; обработка почвы в  щиках (указанных размеров) дл  выращивани  рассады рисовых растений. Через каждый такой  щик пропускают 0,5 л раствора дл  обработки, причем концентрацию соединени  регулируют с обеспечением требуемой дозировки (в кг/га). Затем растени  высаживают на дел нки дл  выращивани  риса. Наблкщени  производ т по прошествии двух мес цев. Полученные результаты приведены в табл. 13.

Таблица 13

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

   1,2,4-ТРИАЗОЛА общей формулы R_f ВГ А¹ --z_x V -nXn Ri r₂

   где 1Ц - независимо один от другого водород, галоид, алкильная, алкоксильная или алктиогруппа, где алкил с 1-3 атомами углерода;

   Z - кислород или сера;

   R₂ - водород, алкил с 1-11 атомами углерода, циклопропил, трифторметил или алкоксикарбонил, где алкил с 1-3 атомами углерода; отличающийся тем* что, 2-гцдразинопроизводное общей формулы где R¹ и Z - имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы

   R₂COOH, где R² - имеет указанные значения, с последующим ввделением целевого продукта.

   SU (»1156599 . 1156599