SU1089920A1

SU1089920A1 - Способ получени анилина

Info

Publication number: SU1089920A1
Application number: SU823505895A
Authority: SU
Inventors: Т.А. Соломина; Р.Х. Ибрашева; Б.Б. Беккулов; К.А. Жубанов
Original assignee: Казахский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.С.М.Кирова
Priority date: 1982-10-28
Filing date: 1982-10-28
Publication date: 1985-01-30

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИЛИНА путем каталитического восстановлени нитробензола водородом на гидридах антанида никел общей формулы . при повьшенном давлении и в присутствии растворител , отличающ и и с тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве растворител используют воду и процесс провод т при температуре 20-75&deg;С и давлении 10-20 атм. s 00 IS

Description

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени анилина , который широко примен етс в производстве искусственных красителей, фармацевтических препаратов, взрьшчатых веществ, полимеров, инсектицидов и гербецвдов, разного рода стабилизаторов и во многих других отрасл х химической промышленности.,

Известен способ получени анилина путем восстановлени нитробензола в паровой фазе в присутствии скелетного никел til.и никелевых катализаторов , комбинированных с различными добавками t2j. Недостатками этих cnoсобов вл ютс высокие значени температур (250-350 о, а вследствие этого большие потери вещества за счет окислени и разложени продукта, что обуславливает также быструю дезактива1щю катализатора, затрудн ет его регенерацию. Процесс требует дорогой и опасной в обращении аппаратуры.

Известен способ получени анилина аналогичным путем в более м гких услови х . Процесс провод т в присутствии органических и смешанных растворителей СЗ. Однако при осуществлении этого способа также происходит довольно быстра дезактиваци никелевых катализаторов, в особенности скелетного никел , за счет отравлени его восстанавливаемым веществом . Кроме того, он требует применени больших количеств горючих и дО рогосто щих органических растворителей . Заменить органические растворители водой не представл етс возможным СА, так как из-за ограниченной растворимости нитробензола в воде он прочно адсорбирует на поверхности никел и полностью отравл ет его.

Известен способ получени анилина путем восстановлени нитробензола в присутствии гидридов металлов, например титана СЗ. Недостатками способа вл ютс жесткие услови проведени процесса - t 175°C и давление водорода 100-145 атм.

Наиболее близким к изобретению вл етс способ получени анилина путем восстановлени нитробензола водородом в присутствии гидридов интерметаплических соединений с эмпирической формулой АВ, где А означает кальш1й, торий, иттрий, один или не- сколько редкоземельных элементов.

или комбинацию двух или большего количества зтих элементов, В - никель, кобальт, их комбинации и комбинации с железом или медью, а ,5, в частности в присутствии гидрида лантанида никел в этиловом спирте при Ос и давлении водорода 2,8-3,6 атм. При этом получают целевой продукт 99% чистоты ;6j.

Недостатками способа вл ютс недостаточно высокие скорости процесса и стабильность катализатора, использование горючих дорогосто щих органических растворителей.

Целью изобретени вл етс интенсификаци процесса.

Поставленна цель достигаетс путем каталитического восстановлени нитробензола водородом на гидридах лантанида никел общей формулы LaNijH.jr при температуре 20-75 С и давлении 10-20 атм, а в качестве растворител используют воду.

Данный способ позвол ет увеличить активность и стабильность катализатора , а также удешевить процесс за счет замены органических сред водными .

Пример 1. В реактор загружают 3 г неразмельченного сплава LaNij., продувают током водорода, подают из баллона давление водорода 40 атм, нагревают реактор в течение 4 мин при 80°С, затем нагрев отключают и при качании провод т насыще-.; ние интёрметаллида водородом до образовани гидридной фазы состава

LaNij-H ь.ь,,г

, Сбрасывают давление до 20 атм, в реактор заливают 7,8 мп нитробензола и 20 МП воды. Реакци при 75с заканчиваетс за 2 f, выход анилина 100%. Заливают еще 7,8 мл нитробензолами 10 мл HjO. Реакци заканчиваетс за 1 ч, выход анилина 100%. Заливают еще 7,8 мл нитробензола и 10 мл HjO. Реакци заканчиваетс за 35 мин со 100% выходом аНилина. На этом же катализаторе можно гидрировать следующие нaвeckи нитробензола до количеств, ограничивающихс объемом реактора.

Пример 2. Б: реактор загружают 3 г-порошка LaNiji продувают током водорода, подают из баллона давление водорода 40 атм. Через 1520 мин при комнатной температуре об разуетс гидрид состава LaNiyH.i активность которого, как показьшают опыты, полностью совпадает с активностью гидрида, полученного по примеру Т. Сбрасывают давление в реакторе до 20 атм и при провод т восстановление дес ти последовательных навесок нитробензола, по 0,78 мл кажда , в 40 мл воды. Восстановление дес той навески протекает в 5 раз быстр1ее, чем первой. Затем сбрасьшают давление до 10 атм, снижают теьше ратуру до- ZOc и на этом же катализа торе провод т восстановление еще п ти последовательных навесок нитробензола . В ходе восстановлени этих навесок активность катализатора также продолжает несколь1со возрастать (данные представлены в табл.1). Таблица 1 3 04 Как видно из табл.1, разработав катализатор в воде при повышенных температурах, можно осуществл ть восстановление нитробензола с той же скоростью при комнатной температуре и более низких давлени х водорода. В органических средах подобного эффекта не наблквдаетс . Таблица2 Активность и стабипьность LaN(jHgii j0rl при восстановлении нитробензола при и 20 атм Kj в различ1 ных средах

, 20 атм Н

35

1 2 3 4 5 6 7 8

40

50

60

70

110

115

130

9 10 150

10 атм Hg

37

1 2 3 4 5

40

44

45

О

1 1 2 3 4 5 6 7 500

60

л 500

60

57

54

48

42 35 30 18 14

8 9

10

1

2

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИЛИНА путем каталитического восстановления нитробензола водородом на гидридах лантанида никеля общей формулы LaNi_fH при повышенном давлении и в присутствии растворителя, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве растворителя используют воду и процесс проводят при температуре 20-75°С и давлении 10-20 атм.

1 1089920 ¹