SU106959A1 - Способ получени никотиновой кислоты - Google Patents

Description

Предлагаемое изобретение  вл етс  дальнейшим усовершенствованием способа окислени  пиридиновых производных в никотинопук ) киглогу пос 1едгтпс)м серiioii кисло 1М II (.c/iCMi;, сосю щсго и IoM, ч го к iinipe roii окпслиTe .iiiiioii смеси из серно/ кисло 1Ы и селена г|рибап.1 етс  нагрета , з;шедом1) приготопленна , сернокисла  соль осиовлнин очдельными 11О| ии ми. Выде,1Я1О1ци11с  в процессе реакции сернистый ангид ид ис11о;1ь: уетс  д.т  1григогоплеии  серной кислоты.

В от.чичие от изпсс1Н1 1Х сп)собов иикотиноил  кисл()ТсЧ выдел етс  из продуктов реакции в виде бариевой или кальциевой соли действием углекислого бари  и.|и гидрат окиси ка.-ьцч , что позвол ет исключить применение уксуснокислг  меди и сероводорода в производстве HHKOTHHrjBOii кислоты при значительном -снижении расходных коэ(1фициентов серной кисло1ы и селена.

Пример I. Окисление хинолина в никотиновую кислоту

В трехгорлую колбу № 1 (с мешалкой и термометром, соедииен-. iiyio через холодильник Либиха с приемником дл  воды и с контактной трубкой) помеп1,ают 400 г серной кислоты 98 /о-но | концентрации и 2,5 г металлического селена . Смесь наг 1евагот при непрерывном размешивании до 30) . В другую т)ехго)луг() колбу (№ L), таюке CFia6)K4Mni MiMii.i.iKoii и термометром и соединенную с оПратиым холодильником, загружают 52 г основани  хннолина и при непрерывном перемешивании добавл ют 40 г серной кислоты; при этом реакционна  Niacca нагреваетс  до 120 -130, Образовавшуюс  сернокислую соль хинолипа в гор чем СОСТОЯИИГ1 непрерывно или дес тью отдельными порци ми добавл ют в продолжение 30 минут к окислительной, смеси в колбу № 1 при те.мпературе .(XF н неирерывном размеп1ивании. После добавлени  nepBoii порции температура реакционно смеси в колбе № 1 понижаетс  нримерно на 5, но затем при нагревании снова поднимаетс  до 300 . Через 3-4 минуты добавл -ют вторую пэрцию; температура снова снижаетс  на 5° и т.д. до тех цор, пака вс  сернокисла  соль хинолина не будет введена в реакцию. По окончании прибавлени  последней (I0-ir порции) смесь нагревают 10 - 1.) миirvr ;u) тсмиорм rvpi,i .510. В процессе |ie;iiai:i t к приемнике поды с()Г)|(р;1егс  около 108 м.г коиленс .тг;, п cepuncTuii r;i3 имеете с углекмс.и.гм гпзом п.чгтрпвл етс  через .ювугпку с серной кислотой R Tpexrop.iyio ск.1 ику, где смошннаетс  с пп.чдухом п дллсе пропускаетс  через контактную трубк с миадиевым ка iniiLiaropOM (У.О,,), в KOTOpoii SO.J окисл етс  до серного пнсндрид . Невыходе п.ч контактном трубки серный ангидрид собираетс  в твердом состо нии I приемнике, охлаждаемо лг ЛТчЧОМ,

После окончани  процесса окислени  продукты реакции из колбы jMy 1 ны.типаю п холодную дистиллированную воду (1 л), 11еремеш нак т и 1)ильтру1от. ОстаЮИ1 ,И11СП иа|ф льтре сЬлен иромывают нодо11, и СИИ11ТОМ н используют снова в качестве катализатора. К фильтрату прибавл ют 4 г активированпого угЛ  и нагревают до кпиеии . Уголь отфильтровывают, промывают 50 MJJ дистнллмрованHoii воды; фильтрат и ггромывные воды соедин ют, подогревают и не11тралцзуют углекислым барием путем добавлени  нагретой до кипени  смеси 90 г углекислого бари  в 600 мл дистиллированной воды; при перемешивании добавл ют к гор чему раствору никотиновой кислоты.

Выпавший осадок сульфата бари  вместе с избытком углекислого бари  отфильтровывают и промывают 100 мл дистиллированной воды. Чистый прозрачный фильтрат провер ют на полноту осаждени 

анионов SO и катионов бари , фильтрат и промывные Н)ды соедин ют и упаривают до 0,5 первоначального объема. Никотинова  кислота кристаллизуетс  при Ю в продолжение 12 часов. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, отжимают и сушат в сушильном шкафу при 100.

Выход 32 г, т, пл.-230-232 После перекристаллизации из дистиллированной воды получают 29 г - около бОУс от теорети4CCKOI .J; т. пл. 2:52 233 ; :i().(i.НГ )СТЬ-0,006/0.

Пример 2. Окисление З-пиколина в никотиновую кислоту

Лпалогично примеру 1 в колбе № 1 приготовл ют окнслите.тьную смесь ил ЗЛО г ce()iioii кислоты уд. в 1,84 и 5 г селена и подогревают до 300 . В дру1ую колбу 1оме цгчот KiO г концентрированной cepMOli кислоты и по;те:1еино, при He:ipe()jB40M рззмеш:1в,1нии, доблвт :от 9.3 чпколнип. С оразоваишуюс/i соргюкнслую соль пиколниа непрерывно и.ти дес т1 1О отдельными и:;рци  Г1 добавл ют в Ko. iip:i темч.ратуре 300 как О1гисаио в иримере I. По окончании реакции в приемнике собирают 75 мл конденсата, а сернистый газ окисл ют, как в примере 1.

Продукты реакции из колбы № 1 выливают в L л холодно) дистиллированной воды, хорошо перемешивают и обрабатывают, как описано li примере 1. К осветленному по примеру 1 раствору добавл ют 300 г углекислого бари  или 150 г гидрата окиси кальци , смешанных с 1600 мл воды; смесь нагревают до кипении и постепенно добавл ют к раствору никотиновой кислоты. В остальном все операции производ тс  так, как описано в примере 1. Выход техническо/ никотиновой кислоты -70 г, т.е. более , т. пл.-228-2.30.

Описанным способом можно окислить смесь В-пиколина с 2,6 лутидином; 2,6 лутидина окисл етс  в дипиколиновую кислоту, котора  легко декарбоксилируетс  до пиридина, перегон юш,егос  с парами воды. Этим способом с хорошими выходами окисл ютс  также fi-пиколин в изоникотиновую кислоту, никотин,анабазнн и хинольдин -в никотиновую кислоту.

Предмет изобретени 

1. Способ получени  никотиновой кислоты окислением хинолиновых или пиколиновых оснований посредством серной кислоты и селена , отличающийс  тем, что, в цел х улучшени  условий веле