SU66418A1 - Способ окислени ароматических сульфидов в сульфоны - Google Patents

Description

Известны способы окислени  ароматических сульфидов в сульфоны путем обработки сульфидов бихроматами в серной кислоте. К таким способам относ тс : применение концентрированной азотной кислоты с нагреванием сульфида в запа нной трубке, что неприменимо дл  соединений , содержащих аминогруппу; окислениеаминосульфидов концентрическим раствором перекиси водорода в уксусной кислоте принагревании; применение марганцевокислого кали  в уксусной кислоте и т. п.

По предложенному способу окисл емый сульфид смешивают с серной кислотой 70%-ной концентрации и -к смеси прибавл ют раствор бихромата в 50%-ной серной кислоте при температуре, не превышающей 15°, что упрощает и удешевл ет процесс.

Окисление сульфидов в сульфоны производитс  следующим способом .

Окисление сульфидов в сульфоны в растворе или суспензии их при растворении или суспендировании их в 70%-ной серной кислоте производитс  раствором двухромовокислого натри  или кали  в 50%-ной серной кислоте при температуре 12-15°. Изменение концентрации серной кислоты приводит к значительному повышению температуры, затрудн ющей регулирование реакции, к выпадению хромового ангидрида, мешающему нормальному ходу окислени , и к омылению ацилированпых аминогрупп.

Предлагаемый способ применим к сульфидам, содержащим самые различные замещающие группы.

Пример 1.

Б аппарат, снабженный мешалкой, помещаетс  360 мл 70%-ной серной кислоты, в которой при перемешивании и температуре 12-15° раствор етс  90 г (0,3 мол ) сухого 4,4-диацетилдиаминодифенилсульфида и после растворени  его при температуре не выше 15° постепенно при№ 66418

ливаетс  раствор 108 г (0,36 мол ) бихромата натри  в 250 мл 50%-нон серной кислоты. Врем  прибавлени  окисл ющей смеси - около двух часов . После дополнительного перемешивани  еще в течение двух часов реакционна  масса выливаетс  в 5-кратный объем воды. Выделившийс  сульфон отфильтровываетс , тщательно, промываетс  гор чей водой до полного удалени  хромовых солей, а дл  окончательной очистки кип титс  с 160 мл спирта и отсасываетс . Выход 80 г ил/и 80% от теории. Температура плавлени  - 281-283°.

Пример 2.

6,9 г (0,025 мол ) растертого 4,4-динитродифенилсульфида суспендируютс  в 30 МЛ 70%-ной серной кислоты. Суспензи  окисл етс  раствором 9 е двухромовокислого натри  в 36 мл 50%-ной серной кислоты при температуре 13--15°. После приливани  всей хромовой смеси реакционна  масса размешиваетс  еще в течение 3 час и выливаетс  в 5-кратный объем воды. Осадок сульфона отфильтровываетс  и тщательно промываетс  водой. Выход 6,7 г или 87% от теории. Температура плавлени  - 277-279°.

Предмет изобретени 

Способ окислени  ароматических сульфидов в сульфоны путем обработки сульфидов бихроматами в сернокислой среде, отличающийс  тем, что окисл емый сульфид смешивают с серной кислотой, приблизительно 70%-ной концентрации, и к смеси прибавл ют при температуре не выше 15° раствор бихромата в примерно 50%-ной серной кислоте.