SU66493A1 - Способ получени ароматических карбоновых кислот - Google Patents

Description

Дл  окис.мени  в р ду циклических соедипениГ моти.пыю rpyiiiitji ii кг:рбоксильную во многих случа х иаиболсс пригодным окислителем i;5.:  cтc  нсрмангаиат. Однако, промыопепное нримеисиие этого окис .чител  затрудн етс  eio от11осителы1() высокоГ: стоимостью.

Установлено, что если технически пнро.чюзиг нагреть до темиер;гуры 300-320° в нрисутствии едкого натра li затем в нолучеиныи плаи, iioc.ie ег(5 обработки , пропустить ток х.тора до образован1   rniitiхлорита иатра с содержанием активиого хлора 6,7 - 7,5% и свободно целочи около 2%, то образовав на с  смесь  вл етс  превосходн :. окислителем, вполне замен  О да  иерма 1га 1ат. содерж Г - высокоактив 1ую перекись марганца, переход щую в присутствии делочи под воздейст знем г похлор 1:та в манганат i затем в ,г натри  по схеме:

м г N;ii)i i.,O

МпО--. - - .a.)MnOi

+ CljXaCI 4- NaOCl + H,O

2NaoMnO, + О НгО2 аЛ ;О; 2NaOH

Пр окислен - ТаКО СМеСЬ О ie рО 1СХОД Т Х, Ор рОВаН Я Иридукгь окислени  не содержат галоида. ПрОА Шленное -л-о: безопасно.

Прилгер. В чугунно. открытом котелке, емкоеть о 2,5 3,(1 л 1ри размешивании упариваетс  смесь из 250 л;/.; воды, 275 ( едкого атоа 1 100,0 г пиролюзита (71-85%) до тех пор пока тepмo eтp покажег (-.тературу 290-300°. Размешива 1 е прекращаетс  : смесь в 1 депж гваетс  при это1 температуре 6 час. За это п.тав 1осте 1енп() устеет и етановитс  твердым. Затем температуру плава до 310- 320° выдерживают 2 час. Кор П1невь цвет переход т в зелень. После этого плав охлаждаетс  до 20° и в iero даетс  1760 м/л холодной воды при разл еол-1вании до 1олного его 13 ельчени. Общ объем смеси 1980 м/л, с содержанием в нем )ата не 1иже 0,3% в расчете а перманганат. сохра  етс1 долго.

В полученну о с.месь 1ри TeN nepaType О- 5° про 1ускаетс  1ч;к хлор д( 120 - 125 г. При это.- зелены 1вет пе ,io 66493--2 реходит в красио-фиолеговый. Вес ее - около 2000 г с уд. весом 1,10 и содержанием активного хлора в гинохлорите 6,7---7,5%. Свободной щелочи около 2Vo. Смесь сохран етс  не более 20 час.

П р и м е р ы окисле н и   смесью

I. В 1900 .U/л окислительной смеси прибавл етс  150 м1л 20% ра clBopa едкого натра и при температуре 70° в смесь вноситс  част ми о6,7 г пара-толуол-орто-бензойной кислоты и затем температура реакционной масс.ы выдерживаетс  при 80° в течение Ш час.

По окончании окислени  смесь фильтруетс  и фильтрат, содержащий в растворе бензофенондикарбоновую кислоту, обрабатываетс  50 м/л технического раствора бисульфита натри  и подкисл етс  ЗС%-ным раствором серной кислоты. Выпавший осадок отфильтровываетс , промываетс  и высушиваетс . Выход еырой бензофенондикарбоповой кислоты около 60 г (88-90° от теории) с т. пл. 229 - 230°.

П. В 1900 м/л окислительной смеси прибавл етс  75 20%-ного раствора едкого натра и 22,0 г толуола. Окисление и выделение ведетс  также, как и в примере I. Получаетс  около 17 г бензойи01( -{ислоты с т. пл. 1 19 - 120°.

III. В 1900 м/л окислительной с.меси вноситс  150 20%-но1Ч) раствора едкого натра и 12,5 г мета-ксилола. Окисление и выделение продукта так же, как и в примере I. Выход изофта.левой кислоты -около 90% от теории. Т. пл. хлорангидрида кислоты 40,0°, а после пере кристаллизации из .чигроина 41,0°.

Пред м е т и з о б р е т е п п  

Способ получени  аромат1;ческих карбоновых кислот окис.лением соответствуюннх мелильных производных ароматическнх углеводородов, отличающийс  тем, что в качестве окислител  примен ют смесь, по .ученную сплавлением технического пиролюзита с едкой щелочью при )00 -- 320°, обработкой плава водой и пропусканием хлора в водпую смесь до содержани  активного хлора 6.5 - 7,5% и свободиой щелочи с-коло 2%.