SU1041546A1

SU1041546A1 - Способ получени трис-/аминоалкил/ фосфитов

Info

Publication number: SU1041546A1
Application number: SU823382397A
Authority: SU
Inventors: Николай Кириллович Близнюк; Зоя Николаевна Кваша; Светлана Борисовна Смирнова
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Priority date: 1982-01-22
Filing date: 1982-01-22
Publication date: 1983-09-15

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС-(АМИНОАЛКИЛ )ФОСФИТОВ общей формулы 1 И/ 3. где R и R - водород, метил, этил, бутил или R, R и азот образуют пипёридил, А - .,2-этилен, 1г2-пропилен или 1,3-пропилен, переэтерификацией триметилфосфита аминоалканолом в присутствии каталитических количеств щелочного агента в среде кип щего толуола с одновре менной отгонкой образующегос в ресл акции метанола, о тл и ч а ющи йс тем, что, с целью повышени качества целевых продуктов, в качестве щелочного агента использунгг металлический натрий, и триметилфосфита перед переэтерификацией обрабатывают металлическим натрием.

Description

ел

4

о:

Изобретение относитс к химии фасфорорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получени трис-(аминоалкил)фосфитов общей формулы

.-А-о)зР,

(Г)

где R и R - водород/ метил, этил,

бутил или R, R и атом азота образуют пиперидил; А - 1 2-этилен, 1,2-пропилен или 1,3-пропилен. Эти соединени используютс в качестве стабилизаторов полимерных материалов . Кроме того, благодар наличию ре акционноспособных атомов фосфора и азота они могут 1Г1римен тьс в качестве полупродукто1В синтеза разно образных фосфорорганических соединений с полезными свойствами.

Известен способ получени трис- (аминоалкил)фосфитов взаимодействием треххлористого фосфора с аминоалканолами в присутствии триэтиламина в качестве акцептора хлористого водорода 13 и 2.

Однако этот способ технологически сложен, а выход целевых продуктов не всегда удовлетворителен,

Известен также способ получени трис-(аминоалкил)-фосфитов формулы (I) алкоголизом гексаалкилтриамидофосфитов аминоалканолами З.

Недостаток этого способа св зан с относительной труднодоступностью . триамидофосфитов и невысоким выходом целевых веществ.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам к предлагаемому вл етс способ получени трис-Саминоалкил) фосфитов формулы I) переэтерификацией триметилфосфита аминоалканолом в присутствии каталитических количеств щелочного агента (бикарбоната натри ) в среде кип щего толуола с одновременной отгонкой образующегос в реакции метанола 1.

Целевые продукты получают в виде растворов в толуоле. Однако трис- (аминоалкил)фосфиты, полученные этим способом, термически нестабильные вещества, так как они перегон ютс с сильным разложением.

Цель изобретени - повышение качёства целевых продуктов.

Поставленна , цель достигаетс тем, что согласно способу получени трис-(аминоалкил)фосфитов формулы (I переэтерификацией триметилфосфита аминоалканолом в присутствии каталитических количеств щелочного агента в среде кип щего толуола с одновременной отгонкой образующегос в реакции метанола , в качестве щелочного агента и . пользуют металлический натрий, и триметилфосфит перед переэтерификацией обрабатывают металлическим натрием .

Предлагаемый способ позвол ет получать термически стабильные трис- (ами ноал кил)фосфиты формулы (I), перегон ющиес в вакууме без признаков раэложени с выходом 76-89%.

Предварительно обработанный мётал .лическим Натрием триметилфос т в описываеи(их услови х легко реагирует с аминоалканолом и, несмотр на низкую температуру кипени (110°С ), не отгон етс из реакционной массы.

Пример 1. Получение трис- (диметиламиноизопропил)-фосфита.

Свежеперегнанный триметилфосфит обрабатывают металлическим натрием (в виде проволоки) и выдерживают не менее 3-4 ч.

Смесь 0,1 г-моль (12,4 г) триметилфосфита , 0,39 г-мрль, (40,4 г) диметиламиноизопропанолаСбезводного) и 0, (0,0005 г-моль) металлического натри кип т т в толуоле с од .новременной отгонкой метанола (около 3-4 ч). Продукт выдел ют перегонкой в. вакууме, т.кип. 155-158с/ /2 мм рт.ст., выход 29,0 (86%); п|,° 1,4477; d 0,941.

Найдено, %: N 12 ,75; С 53,12 ; Н 10,43; Р 9,51.

С,Нз,МзОзР

Вычислено, % N 12,45; С 53,51; Н 10,72, Р 9,23.

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет получать термически стабильные трис-(аминогшкил) формулы (I) , перегон ющиес в вакууме без разложени , с высоким вы-: ходом....

ФИзико-химическа характеристика трис-(аииноалкил).-фосфитов общей

)Г01 РпредставлеR ,Jj

ны в таблице.

мИйй2 86 135-138/0,5 1,4578

1тал2 187-190/3 1,4590

0,9763 С,,Н,,Ы,ОзР Щ1 0,9460 С,,

3 75 173-176/2

2 87 248-250/5

2 76 224-226/3

2 83 132-135/1Водород

Ш

1041546

Продолжение таблицы

0,9495 С..Нз ЫзРзР

8j.74 9,23 0,9052 СЗ,Н(,Ы,Р,Р 34

5,67

1,0197 C. 17

i2-t29

1 О 00

1,0025 ,,Ы,ОзР 10,50

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС-(АМИНОАЛКИЛ)ФОСФИТОВ общей формулы

Р где R и R¹ - водород, метил, этил, бутил или R, R¹ и азот о бр аз у ют п и пёридил,

А - },2-этилен, 1/2—пропи— лен или 1,3-пропилен, переэтерификацией триметилфосфита аминоалканолом в присутствии каталитических количеств щелочного агента в среде кипящего толуола с одновре- § менной отгонкой образующегося в ре- акции метанола, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения качества целевых продуктов, в качестве щелочного агента используют металлический натрий, и триметилфосфит перед переэтерификацией обрабатывают металлическим натрием.

СЛ сэ